Ограниченная взаимная растворимость газов при высоких давлениях

В обычных условиях все газы, как известно, полностью смешиваются друг с другом. Однако при очень высоких давлениях, когда плотности газов приближаются к плотностям соответствующих жидкостей, наблюдается в некоторых случаях разделение их смесей на две фазы разного состава. Существование подобной ограниченной взаимной растворимости газов было впервые обнаружено на системе N2—NH3 при 140 °С и 8 тыс. атм. [c.163]

Ограниченная взаимная растворимость газов возникает при очень высоких давлениях, когда отступления газов от идеальности чрезвычайно велики. Впервые экспериментально расслоение газов наблюдалось в системе азот —аммиак. Из рис. V. 25, где представлены изотермы взаимной растворимости газов при различных давлениях, следует, что существует значение давления, ниже которого газы смешиваются неограниченно. Такое давление соответствует критическому состоянию. С ростом давления составы равновесных фаз становятся все более различными. С ростом температуры область расслоения уменьшается, хотя состав критических фаз изменяется мало. [c.294]

Вопрос о фазовых равновесиях в растворах при высоких давлениях (равновесие газ — жидкость, критические явления в растворах и явление ограниченной взаимной растворимости газов) детально рассматривается в монографии И, Р. Кричев-ского [1], проблеме химического равновесия при высоких давлениях уделено значительное внимание в учебнике химической термодинамики М. X. Карапетьянца [2], а также в книге Л. А. Введенского [3]. [c.10]

Большая часть работ, проведенных в нашей стране, была выполнена на установках с ртутным пьезометром (трубка Кальете) " . Первые эксперименты, поставленные для обнаружения явления ограниченной взаимной растворимости газов, начинались в то время, когда существовало убеждение, что это явление можно обнаружить только при очень высоких давлениях. Поэтому первые установки были рассчитаны на давления порядка 5000— 10 ООО ат. [c.142]

Равновесия газ—жидкость, критические явления в растворах и ограниченная взаимная растворимость газов детально рассматриваются в монографии И. Р. Кричевского Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях (Госхимиздат, 1952), проблеме химического равновесия при высоких давлениях уделено значительное внимание в учебнике химической термодинамики М. X. Карапетьянца (Госхимиздат, 1949) и в книге А. А. Введенского Термодинамические расчеты нефтехимических процессов (Гостоптехиздат, 1960). [c.14]

ОГРАНИЧЕННАЯ ВЗАИМНАЯ РАСТВОРИМОСТЬ ГАЗОВ ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ [c.154]

Установлена ограниченная взаимная растворимость газов при высоких давлениях. Так, газовая смесь из аммиака и азота при 148° и давлении 10 000 кг/сл 2 расслаивается на две газовые фазы, из которых одна содержит около 70% аммиака, а другая—24% аммиака. Явление расслоения газов наблюдалось и в тройных смесях водород — азот — аммиак . [c.69]

Прн очень высоких давлениях, как мы видели в 45, внутреннее состояние и свойства газов приближаются в большей степени к состоянию и свойствам жидкости, чем газа, при обычном давлении. Поэтому при весьма высоких давлениях в смесях газов могут возникать и весьма значительные отклонения от соотношений, наблюдаемых при смешении идеальных газов. Это может приводить даже к расслоению газовой смеси, т. е. к ограниченной взаимной растворимости газов. [c.350]

Вопрос о фазовых равновесиях в растворах при высоких давлениях (равновесие газ — жидкость, критические явления в растворах и явление ограниченной взаимной растворимости [c.10]

При высоком давлении наблюдается ограничение во взаимной растворимости газов. [c.22]

Такой большой разрыв во времени объясняется, вероятно, не только живучестью концепций об энергетической независимости газов. Ван-дер-Ваальс и его последователи справедливо предполагали, что явление взаимной ограниченной растворимости газов возможно, потому что между жидкостями и сжатыми газами существует большое сходство. Это было по существу возвратом на новой основе к представлениям, господствовавшим в науке за 100 лет до того времени (Пристли, Дальтон). Поэтому казалось правильным искать это явление при очень высоких давлениях. Отсутствие необходимых технических средств также надолго задержало экспериментальное открытие этого интересного явления. [c.9]

Для исследования взаимной ограниченной растворимости газов при высоких давлениях и температурах до 500 °С автор применил установку [27] (см. также [28]), изображенную на рис. 9.33. Сосуд высокого давления 1 изготовлен из немагнитной жароупорной высокопрочной стали. Он закрыт затвором 2 с некомпенсированной площадью типа II. В сосуд вставлена мешалка 3, якорь 4, которой движется в канале головки 5. Сосуд 1 присоединен [c.311]

Для изучения взаимной ограниченной растворимости газов в системе гелий — этилен — двуокись углерода при температурах 13, 20, 40, 60, 70°С и давлениях от 50 до 5000 бар применен уже описанный метод . В изученном интервале температур и давлений в двойных системах гелий — двуокись углерода и гелий — этилен существуют равновесия жидкость — газ и газ — газ первого типа. В двойной системе этилен — двуокись углерода при температурах до критической температуры двуокиси углерода и давлениях до 73,75 бар существует равновесие жидкость — газ с азеотропом. При более высоких давлениях и температурах система этилен — двуокись углерода гомогенна. [c.146]

На возможность ге.терогенного равновесия газ — газ указывал еще Ван-дер-Ваальс, Однако экспериментальное подтверждение эти предположения получили сравнительно недавно в работах И. Р. Кричевского, П. Е. Большакова и Д. С. Циклиса [Б87]. Ограниченная взаимная растворимость газов наблюдается при очень высоких давлениях, когда действие межмолекулярных сил становится столь значительным, что уже нельзя говорить об энергетической независимости [c.310]

Давление больше всего влияет на свойства газовой фазы. С повышением давления расстояния между молекулами уменьшаются и возрастает роль межмолекулярного взаимодействия. Чем выше давление, тем больше роль этого фактора. При высоких давлениях газ по своим свойствам приближается к жидкости, а условия фазового равновесия в системах с газовой фазой становятся сходны1ш с условиями равновесия в системах, состоящих из конденсированных фаз. Это проявляется в большом числе явлений, исследованных экспериментально при высоких давлениях. К их числу относятся ограниченная взаимная растворимость газов, впервые обнаруженная [c.274]

На возможность гетерогенного равновесия газ — газ указывал еще Ван-дер-Ваальс и другие. Однако эксперимрнтальное подтверждение эти предположения получили совсем недавно в работах И. Р. Кричевского, П. Е. Большакова и Д. С. Циклиса [Б-13]. В системе азот — аммиак, а затем в других газовых смесях (двойных и тройных) наблюдалась ограниченная взаимная растворимость газов при очень высоких давлениях, когда действие межмолекулярных сил становится столь значительным, что уже нельзя говорить об энергетической независимости газов в смеси , а поэтому и положение о неограниченной взаимной растворимости газов может быть поставлено под сомнение. Эти работы привели к ряду интересных заключений и позволили не только дать общую картину фазовых равновесий в бинарных системах, но и предположить возможность практически использовать в будущем рассматриваемый эффект для разделения газов. [c.328]

Рассмотрение вопроса о свойствах газовых смесей при высоких давлениях будет неполным, если не остановиться на интереснейшем явлении расслоения газовых смесей под давлением, открытом советскими учеными И. Р. Кричевским, П. Е. Большаковым и Д. С. Циклисом [18, 19]. Это явление детально рассмотрено в упоминавшейся монографии И. Р. Кри-чевского [1]. Оно является ярким подтверждением правильности представления о глубокой и далеко идущей аналогии свойств жидкостей и сжатых газов. Возможность существования гетерогенного равновесия в газовой смеси выше критической температуры ее компонентов была впервые указана Ван-дер-Ваальсом и затем проанализирована Камерлинг Он-несом и Кеезомом. Однако экспериментальное доказательство наличия такого равновесия было впервые осуществлено в 1941 г. на примере системы аммиак — азот [18]. Исследование этого вопроса показало, что в некоторых газовых смесях наблюдается ограниченная взаимная растворимость сжатых газов. Естественно, что такое расслоение может происходить лишь в том случае, если оно сопровождается уменьшением объема. Вначале предполагалось, что ограниченная взаимная растворимость наблюдается лишь в газовых смесях, содержащих полярный компонент (аммиак, сернистый газ). Однако впоследствии было установлено расслоение газовых смесей гелий — двуокись углерода [20], гелий — этилен [21] и гелий — пропан [22]. [c.22]

Для исследования взаимной ограниченной растворимости газов при высоких давлениях и температурах до 500 °С автор применил установку (см, такнсе ), изображенную на рис. 249. Она состоит из Рис. 248, толстостенного сосуда 1, изготовленного из жаро-с ме шалкой- У пор НОЙ стали, в который помещена электромаг-/-пьезомет нитная мешалка 2. Сосуд соединен с клапанной [c.304]