Ограниченная взаимная растворимость газов

Ограниченная взаимная растворимость газов [c.183]

Рис, 118. Ограниченная взаимная растворимость газов. Изотермы равновесия газ —газ в си-стеме азот — аммиак. [c.311]

В обычных условиях все газы, как известно, полностью смешиваются друг с другом. Однако при очень высоких давлениях, когда плотности газов приближаются к плотностям соответствующих жидкостей, наблюдается в некоторых случаях разделение их смесей на две фазы разного состава. Существование подобной ограниченной взаимной растворимости газов было впервые обнаружено на системе N2—NH3 при 140 °С и 8 тыс. атм. [c.163]

Рие. V. 29. Ограниченная взаимная растворимость газов. [c.293]

Ограниченная взаимная растворимость газов возникает при очень высоких давлениях, когда отступления газов от идеальности чрезвычайно велики. Впервые экспериментально расслоение газов наблюдалось в системе азот —аммиак. Из рис. V. 25, где представлены изотермы взаимной растворимости газов при различных давлениях, следует, что существует значение давления, ниже которого газы смешиваются неограниченно. Такое давление соответствует критическому состоянию. С ростом давления составы равновесных фаз становятся все более различными. С ростом температуры область расслоения уменьшается, хотя состав критических фаз изменяется мало. [c.294]

Вопрос о фазовых равновесиях в растворах при высоких давлениях (равновесие газ — жидкость, критические явления в растворах и явление ограниченной взаимной растворимости газов) детально рассматривается в монографии И, Р. Кричев-ского [1], проблеме химического равновесия при высоких давлениях уделено значительное внимание в учебнике химической термодинамики М. X. Карапетьянца [2], а также в книге Л. А. Введенского [3]. [c.10]

В принципе возможно осуществление химических реакций в условиях ограниченной взаимной растворимости газов. Если [c.22]

В заключение следует подчеркнуть, что существование поверхности раздела между фазами при ограниченной взаимной растворимости газов было доказано визуальным наблюдением и фотографированием мениска между двумя газовыми фазами (в системе гелий — этилен). [c.24]

Между тем один пз типов этого равновесия можно обнаружить даже при давлениях порядка десятков атмосфер. Создание таких давлений было вполне доступно экспериментаторам, работавшим во времена Амага и Эндрьюса. По-видимому, причиной задержки исследований в этой области оказалось то, что научное любопытство подавлялось проникшими во все учебники физической химии утверждениями, которые, например, гласили Число фаз, могущих сосуществовать, может сильно варьировать в различных системах. Во всех случаях, однако, может быть только одна газовая фаза, вследствие того, что газы смешиваются друг с другом во всех отно-шениях . Даже в 1944 г., уже после опубликования первых экспериментальных результатов работ об ограниченной взаимной растворимости газов в системе аммиак — азот, Додж писал, что системы, состоящие только из газов и паров, всегда гомогенны и что никто, никогда не наблюдал больше, чем одну газовую фазу. В 1950 г. Гильдебранд также утверждал, что газы безгранично смешиваются и поэтому нет проблемы растворимости. [c.9]

С тех пор как начались описываемые в этой книге исследования, прошло более 25 лет. За это время высказывания Ван-дер-Ваальса были подтверждены десятками работ . Большинство из них проведено в СССР. Были обнаружены многочисленные случаи существования ограниченной взаимной растворимости газов. Явление, в существование которого сначала не верили, потом игнорировали, затем считали экзотикой и, наконец, объявили равновесием жидкость — газ, ныне, как это будет видно нз дальнейшего изложения, прочно основывается на [c.9]

Большая часть работ, проведенных в нашей стране, была выполнена на установках с ртутным пьезометром (трубка Кальете) " . Первые эксперименты, поставленные для обнаружения явления ограниченной взаимной растворимости газов, начинались в то время, когда существовало убеждение, что это явление можно обнаружить только при очень высоких давлениях. Поэтому первые установки были рассчитаны на давления порядка 5000— 10 ООО ат. [c.142]

И. Р. Кричевский и его сотрудники доказали, что существуют условия, при которых некоторые газовые смеси способны расслаиваться на две фазы, т. е. взаимно ограниченно растворяться. На рис. 247 приведена схема установки, на которой изучали ограниченную взаимную растворимость газов в системах азот—аммиак, метан—аммиак и др. [c.302]

Тот экспериментальный факт, что газовые смеси представляют собой растворы, позволяет рассматривать вопросы растворимости газов в газах или ограниченной взаимной растворимости газов при температурах выше критической температуры обоих компонентов. Значительная плотность сжатых газов и наличие больших межмолекулярных сил объясняет возможность расслоения в таких растворах. [c.192]

Явление ограниченной взаимной растворимости газов, экспериментально обнаруженное И. Р. Кричевским и его сотрудниками в 1941 г., в настоящее время подробно исследовано и описано [26, 27]. Оно состоит в том, что нри известных условиях некоторые газовые смеси (число их в настоящее время достигает уже шестидесяти) способны расслаиваться на две фазы при температурах больших, чем критические температуры обоих компонентов смеси. Это явление изучают статическими и динамическими методами. [c.310]

В принципе возможно осуществление химических реакций в условиях ограниченной взаимной растворимости газов. Если эти реакции будут осуществляться между самими газами, образующими расслаивающуюся смесь, то очевидно, что, по мере установления равновесия, может произойти расслоение или же, наоборот, система из гетерогенной станет гомогенной. [c.22]

Равновесия газ—жидкость, критические явления в растворах и ограниченная взаимная растворимость газов детально рассматриваются в монографии И. Р. Кричевского Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях (Госхимиздат, 1952), проблеме химического равновесия при высоких давлениях уделено значительное внимание в учебнике химической термодинамики М. X. Карапетьянца (Госхимиздат, 1949) и в книге А. А. Введенского Термодинамические расчеты нефтехимических процессов (Гостоптехиздат, 1960). [c.14]

В настоящей статье рассмотрены следующие вопросы расчеты свойств реальных газов, расчеты давления насыщенного пара и расчеты химического равновесия, растворимость веществ в сжатых газах, ограниченная взаимная растворимость газов, свойства азеотропных смес кроме того, дано описание диаграммы энтропия — энтальпия. В статье сделаны указания на соответствующие места текста книги, так же как и в тексте книги имеются ссылки на относящиеся к нему разделы вступительной статьи. [c.7]

Рис. 1. Ограниченная взаимная растворимость газов в системе азот — аммиак.

ОГРАНИЧЕННАЯ ВЗАИМНАЯ РАСТВОРИМОСТЬ ГАЗОВ ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ [c.154]

Еще в 1944 г., при наличии уже экспериментальных данных об ограниченной взаимной растворимости газов, Додж писал, что системы, состоящие только из газов или паров, всегда гомогенны. Никто никогда не наблюдал больше, чем одну газовую фазу [c.154]

В настоящее время уже во многих системах найдена область ограниченной взаимной растворимости газов [23]. Наблюдается два типа равновесия газ — газ. В одном из них это равновесие начинается в области концентрированных растворов. Критическая кривая отходи г [c.132]

Система газ—газ Определение ограниченной взаимной растворимости газов [c.234]

На рис. 174 приведена схема установки, на которой была изучена ограниченная взаимная растворимость газов в системах азот—аммиак, азот—метан и др. [c.234]

Установлена ограниченная взаимная растворимость газов при высоких давлениях. Так, газовая смесь из аммиака и азота при 148° и давлении 10 000 кг/сл 2 расслаивается на две газовые фазы, из которых одна содержит около 70% аммиака, а другая—24% аммиака. Явление расслоения газов наблюдалось и в тройных смесях водород — азот — аммиак . [c.69]

Прн очень высоких давлениях, как мы видели в 45, внутреннее состояние и свойства газов приближаются в большей степени к состоянию и свойствам жидкости, чем газа, при обычном давлении. Поэтому при весьма высоких давлениях в смесях газов могут возникать и весьма значительные отклонения от соотношений, наблюдаемых при смешении идеальных газов. Это может приводить даже к расслоению газовой смеси, т. е. к ограниченной взаимной растворимости газов. [c.350]

На рис. 129 приведена схема установки, на которой была изучена ограниченная взаимная растворимость газов в системе [c.173]

На возможность ге.терогенного равновесия газ — газ указывал еще Ван-дер-Ваальс, Однако экспериментальное подтверждение эти предположения получили сравнительно недавно в работах И. Р. Кричевского, П. Е. Большакова и Д. С. Циклиса [Б87]. Ограниченная взаимная растворимость газов наблюдается при очень высоких давлениях, когда действие межмолекулярных сил становится столь значительным, что уже нельзя говорить об энергетической независимости [c.310]

Давление больше всего влияет на свойства газовой фазы. С повышением давления расстояния между молекулами уменьшаются и возрастает роль межмолекулярного взаимодействия. Чем выше давление, тем больше роль этого фактора. При высоких давлениях газ по своим свойствам приближается к жидкости, а условия фазового равновесия в системах с газовой фазой становятся сходны1ш с условиями равновесия в системах, состоящих из конденсированных фаз. Это проявляется в большом числе явлений, исследованных экспериментально при высоких давлениях. К их числу относятся ограниченная взаимная растворимость газов, впервые обнаруженная [c.274]

В монографии автор обобщает работы, посвященные явлению ограниченной взаимной растворимости газов. В книге приведены все полученные до сего времени экспериментальные данные, обсуждаются особенности, присущие двум типам равновесия газ — газ и отдельным системам. Изложены расчеты по тем методикам, которые были предложены для предвычисления возможности расслоения. Глава V (написанная Л. А. Роттом) посвящена рассмотрению статистической теории расслоения в конденсированных системах. Обсуждаются споры, возникшие в связи с термином равновесие газ — газ . Приведены также детали методик, применявшихся при исследовании этого явления. [c.5]

В 90-х годах прошлого столетия Ван дер Ваальс, а позже Камерлинг бннес и Кеезом [12] на основе теории складок высказали предположение о возможности существования ограниченной взаимной растворимости газов. [c.192]

Явлеиие ограниченной взаимной растворимости газов открыто в СССР. [c.145]

На возможность гетерогенного равновесия газ — газ указывал еще Ван-дер-Ваальс и другие. Однако эксперимрнтальное подтверждение эти предположения получили совсем недавно в работах И. Р. Кричевского, П. Е. Большакова и Д. С. Циклиса [Б-13]. В системе азот — аммиак, а затем в других газовых смесях (двойных и тройных) наблюдалась ограниченная взаимная растворимость газов при очень высоких давлениях, когда действие межмолекулярных сил становится столь значительным, что уже нельзя говорить об энергетической независимости газов в смеси , а поэтому и положение о неограниченной взаимной растворимости газов может быть поставлено под сомнение. Эти работы привели к ряду интересных заключений и позволили не только дать общую картину фазовых равновесий в бинарных системах, но и предположить возможность практически использовать в будущем рассматриваемый эффект для разделения газов. [c.328]