Критический состав

Часто каталитические свойства металла или сплава зависят от их способности хемосорбировать определенные компоненты среды. Поэтому неудивительно, что переходные металлы обычно являются хорошими катализаторами и что электронные конфигурации в сплавах, благоприятствующие каталитической активности и пассивации, сходны между собой. Например, если палладий, содержащий 0,6 -электронных вакансий на атом в металлическом состоянии, катодно насыщен водородом, он теряет свою каталитическую активность для ор/по-па/>а-водородной конверсии [59] -уровень заполнен электронами растворенного водорода, и металл не может больше хемосорбировать водород. По каталитической эффективности Рё—Аи-сплавы аналогичны палладию, пока не достигнут критический состав 60 ат. % Аи. При этом и большем содержании золота сплав становится слабым катализатором. Золото, будучи непереходным металлом, снабжает электронами незаполненный уровень палладия магнитные измерения подтверждают, что -уровень заполнен при критической концентрации золота. Результаты исследований каталитического влияния медно-никелевых сплавов различного состава на реакцию 2ННа представлены на рис. 5.17. При 60 ат. % Си и [c.98]

Метод титрования позволяет быстро и точно построить диаграмму растворимости трех жидкостей, но он не дает возможности установить направление коннод, состав сопряженных растворов и критический состав системы. [c.220]

Принимая ат. % Си = (100 — ат. % N1) и решая уравнение, получаем, что критический состав содержит 41 ат. % N1. Это значение хорошо согласуется с полученным из данных магнитного насыщения. [c.95]

НИИ верхней критической температуры растворения исчезает. Критический состав системы при этом также меняется, причем критические точки для разных температур образуют критическую кривую (1к, заканчивающуюся в верхней критической точке к. Верхняя критическая точка растворения может быть как двойной, лежащей на грани призмы и отвечающей двойной смеси, так и тройной, т. е. лежащей внутри призмы и отвечающей некоторой определенной тройной смеси. Тройная верхняя критическая точка наблюдается, например, в системе вода — фенол — ацетон. Если рассечь пространственную диаграмму рядом горизонтальных плоскостей — изотерм и спроектировать полученные для каждой изотермы би-нодальные кривые на основание призмы, то получится плоская треугольная диаграмма (рис. 94, б), на которой роль горизонталей играют изотермические бинодальные кривые. [c.212]

Система вода—триэтиламин имеет нижнюю критическую температуру 18,3 и критический состав 26,1 вес. % триэтиламина [9]. [c.54]

Система вода—гексаметиленимин имеет нижнюю критическую температуру 68,1° и критический состав 24,7 вес. % гексаметиленимина [10]. [c.54]

В настоящей работе рассматривается одна особенность изменения составов в околокритической области бинарных систем, использование которой позволяет более точно определять критический состав. [c.25]

Т для системы триэтиламин— вода (три состава), по которым и были найдены значения скачков производной ду дТ)р м в точках пересечения пограничной кривой. Зависимость значения скачка этой производной от состава раствора показана на рис. 2, из которого видно, что в критической точке (критический состав—26 вес. % триэтиламина) скачок производной (ду дТ)р 1м для системы триэтиламин— вода имеет конечное значение. Аналогичные результаты были получены и для других систем. Таким образом, для всех трех систем пограничные кривые вблизи их критических точек оказались параболами второй степени. [c.53]

Согласно диаграммам растворимости различных бинарных систем, имеющих, как правило, форму параболы, с увеличением молекулярной массы ОСС растворимость их в полярных растворителях падает, что соответствует возрастанию КТР, критический состав ОСС в данном растворителе смещается в сторону уменьшения концентрации ОСС (рис. 4). Это смещение тем больше, чем более полярный растворитель, и связано, по-видимому, с уменьшением проявления функциональных особенностей атома серы и возрастанием индуктивного влияния углеводородной части молекулы с ростом молекулярной массы ОСС. [c.27]

Система триэтиламин—вода имеет нижнюю критическую температуру 17,8 °С и критический состав 26,1% вес. триэтиламина .. [c.91]

В данной работе необходимо построить треугольную диаграмму взаимной растворимости трех жидкостей, а также определить составы сопряженных растворов, направление коннод и критический состав трехкомпонентной жидкой системы. Взаимную растворимость в трехкомпонентной системе определяют методами титрования и анализа сопряженных растворов. [c.219]

Критическая температура, °С первого компонента второго компонента азеотропной смеси в двойной критической точке Критическое давление, бар первого компонента второго компонента азеотропной смеси в двойной критической точке Критический объем, см моль первого компонента второго компонента азеотропной смеси в двойной критической точке Критический состав, мол. доля второго компонента азеотропной смеси в двойной критической точке [c.138]

Никель, содержащий 0,6 -электронных вакансий на один атом (определено магнитным способом), в сплаве с медью — непереходным металлом, не имеющим -электронных вакансий, сообщает сплаву склонность к пассивации при атомном содержании Ni 30—40 %. Этот критический состав определялся по скорости коррозии в растворе Na l (рис. 5.12 и 5.13), по склонности к питтингу в морской воде (рис. 5.13), и более точно, путем оаре-деления значений /крит и /пас (рис. 5.14) [46—48] или по значениям Фладе-потенциалов в 1 н. H2SO4 (рис. 5.15) [49]. Питтингообразование в морской воде наблюдается главным образом при [c.92]

Эта модель быда проверена на медно-никелеЁых сплавах, которые легировали небольшими количествами других непереходных У или переходных 2 элементов. При этом отмечали критический состав, при котором / рит и /пас совпадали или исчезал Фладе-потенциал. Добавки непереходных металлов с валентностью >1 должны были бы сдвигать критический состав в сторону увеличения содержания никеля, тогда как добавки переходных металлов имели бы противоположный эффект. Например, один двухвалентный атом цинка или трехвалентный атом алюминия были бы эквивалентны в твердом растворе двум или трем атомам меди, соответственно. Это было подтверждено экспериментально [53, 54]. Найдены соотношения [c.95]

Этот метод более трудоемок, чем метод титрования, но зато позволяет не только построить бинодальную кривую, но и определить направление коннод. Согласно правилу Тарасенкова продолжения коннод пересекаются приблизительно в одной точке. Пользуясь этим правилом, легко найти по диаграмме состав сопряженных растворов для любой двухфазной системы, а также и критический состав системы. Возьмем три вещества А, В и С, которые дают всего одну пару частично смешивающихся друг в друге жидкостей (например, В в С), а другие две пары (А в В и А в С) пол- [c.220]

Изучалась также совместимость поливинилметилового эфира с сополимерами стирола с метилметакрилатом [136]. Найден критический состав сополимера, при котором наблюдалась совместимость его с поливинилметило-вым эфиром. Такой сополимер должен содержать около 60 % (молярны. ) полистирола. Полу чены фазовые диаграммы и так называемые окна совместимости для данных смесей. [c.476]

По мере повышения давления оно может превзойти критическое давление одного из компонентов, и тогда непрерывная до того кривая у — х отрывается от одного из концов диагонали равного состава и пересекает ее в определенной точке, отвечающей тому критическому составу, при котором сливаются изобарные кривые кипения и конденсации. Для концентраций, превосходящих критический состав, отвечающий этой точке пересечения, система может существовать лишь в однофазном состоянии. Если же давление системы превосходит критические давления обоих компонентов, то кривая равновесия отрыва ся же не о одногоТ аПзТ нали квадрата и пересекает ее в двух точках, отвечающих обоим критическим составам. Только внутри этих двух критических составов возможны двухфазные состояния системы. За пределами же этих составов состояние системы может быть лишь однофазным. Наконец, при давлении, равном максимальному давлению кривой точек складки, равновесная кривая у — х полностью сливается с диагональю квадрата составов и уже ни при каком составе системы невозможно получить паро-жидкого равновесия. Система может быть только однофазной. [c.141]

Он может наблюдаться по обратимому изменению степени тетрагональности вплоть до установления равновесного ближнего порядка, когда изложенная выше теория становится неприменимой. Для того чтобы наблюдать фазовый переход порядок — беспорядок рентгеновским методом, по-видимому, необходимо, чтобы температура мартенситного превращения была существенно ниже, чем температуры, при которых становится заметной диффузия атомов углерода ( м < — 60 °С), а состав был бы меньше, чем критический состав рс, — 0,5 вес.% С. При этом упорядочение углерода может наблюдаться при отогреве свежезакаленного мартенсита до комнатных температур в течение промежутка времени, недостаточного для образования ближнего порядка. [c.352]

На этом явлении основаны некоторые методы анализа. Такие системы следует, строго говоря, рассматривать как трехком-понентные. Распределение загрязнений между равновесными фазами обычно изменяет не только К.Т.Р., но и критический состав смеси. Так, например, можно найти содержание ароматических углеводородов в смеси с парафиновыми, определяя температуру, при которой равные объемы раствора углеводородов и анилина полностью смешиваются ( анилиновая точка ). [c.27]

Область, лежащую внутри кривой МОКЬЫ, можно назвать полем расслаивания, полем гетерогенности напротив, область, лежащую вне этой кривой,— полем гомогенности или полем растворов. Кривые, аналогичные кривой МОКЬЫ, служащие границами между двумя полями, называются пограничными кривыми. Кроме того, так как в данном случае пограничная кривая содержит в себе все концы коннод, ее еще называют Синодальной кривой. По мере повышения температуры оба слоя по составу приближаются друг к другу и в некоторой точке К становятся тождественлыми. Точка К называется критической точкой растворения, отвечающая ей температура — критической температурой растворения, а состав раствора, отвечающего ей,— критическим составом . Для системы вода — фенол критическая температура 65,85°, критический состав 34 вес. % фенола. Если нагревать смесь критического [c.29]

Первые опыты были поставлены с разбавленными растворами окислов азота в двуокиси углерода, имевшими критический состав и критическую плотность (рис. 16). Кривые, представленные на рис. 16, свидетельствуют о необычном (даже дважды необычном) поведении этих растворов в окрестности их критических точек объемная концентрация двуокиси азота уменьшается с повышением температуры (при равновесии в газовой фазе объемная концентрация двуокиси азота растет с повышением температуры) производная от объемной концентрации двуокиси азота по температуре (при постоянных V, п и устанавливающемся равновесии) явно не стремится к нулю с приближением п к нулю. Уравнение (VI.20) не справедливо. Судя по кривым, представленным на рис. 16, производная dnJdT)yy p стремится в пределе, когда n О, если не к бесконечности, то во всяком случае к большому конечному значению, но не к нулю. [c.108]

Кривая растворимости (1) системы трикозан-8-оксихинолин асимметрична критические параметры системы Гс = 90,6 С, л с = 83,2 мол.% 8-оксихинолина (Хс — критический состав). Кривая растворимости (1) системы трикозан-8-оксихинолин описывается уравнением [c.160]

Как видно из рис. III. 13, а, переход от эксклюзии к адсорбции происходит при изменении состава элюента всего на 0,1% и уже при концентрации [ H I3] < 5,5% наступает адсорбционный вариант жидкостной хроматографии. Изменение времени удерживания происходит резко и тем значительнее, чем выше р. Наконец, в чистом тетрахлорметане полистирол = 600 делится на отдельные полимергомологи. Такой же резкий переход происходит при повышении температуры от 12 до 30 °С при постоянном составе элюента. Как следует из рис. III. 13, б, условиям перехода отвечает критическая температура 20 °С и критический состав 5,5% H I3. На существование фазового перехода в критической области указывает нестабильность результатов и сильные флуктуации в значениях намного превосходящие погрешность эксперимента, причем, чем выше р, тем флуктуации сильнее. Последнее обстоятельство отражено на рис. 111.13, б наличием неоднозначности в соответствующих зависимостях (пары кривых [c.74]

Возможность применения уравнения (5.32) показана на следующем примере. Как известно, Вг2 образует гидрат Вг - /гаНзО структуры I, в котором заполнены только больщие полости. Следовательно, 2-й член в уравнении (5.32) может быть исключен. Если изменять давление паров Вг , находящегося в контакте со льдом, до того момента, пока не образуется гидрат, а затем определить его критический состав, т. е. величину 0(вгг)2, то можно легко вычислить величину Уравнение (5.32) можно несколько преобразовать, выразив величины 01 и 0о через давление газа Ра, при котором образуется гидрат, и его константы Лэнгмюра [c.25]

Поглощенная молекула рлед /рО Н.о HjO Критический состав гидратной фазы [c.26]

Абе [35] иначе, чем Уоррен, объяснял критический состав с 16 мол.% ЫагО. Он предположил, что из-за своего отрицательного заряда две группы ВО4 не могут быть связаны общими атомами кислорода и поэтому каждую группу ВО4 окружают четыре группы ВО3. В результате изменение координационного Числа происходит до тех пор, пока не образуется максимальное число групп хуА, где х — тетраэдры ВО4 ну — окружающие их треугольники ВО3. Это условие выполняется при составе ЫагО 5В2О3, или при 16,7 мол.% ЫагО. Дальнейшее изменение координационного числа должно было бы привести к образованию двух связанных через кислород групп ВО4, что считается невозможным. Абе также предположил, что группы ВО4 нестабильны при высоких температурах. Это соответствует наблюдаемому ослаблению излома кривых концентрационной зависимости свойств при повышающихся температурах. [c.119]

Диаграммы фазового состояния систем ФФО — бутадиен-нитрильные каучуки (СКН-18, СКН-26, СКН-40) приведены на рис. 7.11. Можно видеть, что растворимость компонентов возрастает с повышением температуры, ВКТС системы ФФО-1— СКН-40 равна 415 К, критический состав сркр = 0,79. С увеличением молекулярной массы ФФО, также как с уменьшением содержания в цепи сополимера нитрильных звеньев, область двухфазного состояния бинарных систем расширяется. Отверждение ФФО и вулканизация каучуков приводит к уменьшению взаимной растворимости компонентов, повышению ВКТС, смещению Ркр в область средних значений. [c.262]

Критическая температура раствора критический состав 37% (мол.) н-пентфорана, 63% (мол.) н-пентана [c.377]

При работе с нефракционированным полистиролом положение критической точки зависит от количества взятой навески полистирола. В случае тщательно фракционированного Полисгпирт полистирола такой зависимости не наблюдается, т. е. помутнение появляется при определенном составе критической смеси. При этом критический состав не зависит от того, с какой стороны подходить к критической точке со стороны больших или меньших концентраций растворителя или осадителя, т. е. имеет место истинное состояние равновесия. [c.65]

Можно (найти критический состав смеси в момент расслоеш я "Укрит. Для этого, дифференцируя уравнение (20) по Уг, получаем изменение свободной энергии от состава раствора. В точках [c.202]

Из этих уравнений следует, что критический состав, при котором обе фазы становятся идентичными (У2крит.), тем меньше, чем больше X, т. е. при больших х расслоение начинается уже при малых концентрациях полимера в одной из фаз. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология