Растворимость газов взаимная

Зависимость растворимости газов в жидкостях от давления. Если газ химически не взаимодействует с растворителем, то зависимость растворимости газа в жидкости от давления выражается законом Генри. Для идеальных растворов закон Генри может быть выражен уравнением (128.7). Закон Генри справедлив только тогда, когда растворение газа в жидкости не связано с процессами диссоциации или ассоциации молекул растворяемого газа. Расчет растворимостей газов по уравнению (128.7) при высоких давлениях приводит к ошибкам, если не учитывать зависимость коэффициента Генри от давления. Характер изменения растворимости некоторых газов от давления в воде при 298 К показан на рис. 126. С изменением давления газа растворимость различных газов меняется неодинаково и подчинение закону Генри (128.7) наблюдается лишь в области невысоких давлений. Различие в растворимости газовых смесей и чистых газов в жидкости определяется взаимным влиянием отдельных газов друг на друга в газовой фазе и взаимным влиянием растворенных газов в жидкой фазе. При низких давлениях, когда взаимное влияние отдельных газов невелико, закон Генри справедлив для каждого газа, входящего в газовую смесь, в отдельности. [c.383]

Исследуем температурную зависимость коэффициента проницаемости при достаточно низких давлениях, когда растворимость газов в матрице невелика, выполняется закон Генри, коэффициент диффузии не зависит от концентрации и взаимным влиянием компонентов разделяемой смеси можно пренебречь. [c.85]

Ограниченная взаимная растворимость газов [c.183]

Растворимости газов в воде также весьма различны. Одни газы, например водород и азот, растворяются очень мало растворимость же хлороводорода и аммиака очень велика. Растворимость газов увеличивается с понижением температуры. В воде растворяются не только твердые вещества и газы, но и многие жидкости. При смешивании жидкостей возможны три случая растворимости 1) неограниченная растворимость например, спирт, глицерин, пероксид водорода, уксусная кислота смешиваются с водой в любых отношениях 2) ограниченная растворимость например, эфир, анилин при смешивании с водой взаимно растворяются, но только до известного предела. При повышении температуры взаимная растворимость обычно увеличивается 3) почти полная нерастворимость наблюдается при смешивании с водой бензола, керосина и т. п. [c.73]

Тем временем ученые ищут новые способы повышения КПД месторождений. А что если закачивать под землю не воду, а углеводородный газ Ведь известно, что нефть и эти газы взаимно растворимы извлечь же из подземной кладовой газожидкостную смесь намного легче, чем жидкость... Провели опыты. И что же Оказалось, что таким способом можно извлечь до 90% нефти При этом вовсе не обязательно, чтобы газ поступал во все пространство, занимаемое нефтью. Достаточно заполнить газом всего 1,5—2% от общего объема, нефтеотдача пласта резко возрастает. [c.58]

ВЛИЯНИЕ ЭЛЕКТРОЛИТОВ НА ВЗАИМНУЮ РАСТВОРИМОСТЬ ГАЗОВ И ВОДЫ [c.99]

Взаимная неограниченная растворимость газов объяснялась их энергетической независимостью, т. е.тем, что действие межмолекулярных сил невелико. Действительно, обычно расстояния между молекулами в газах по сравнению с размерами самих молекул достаточно велики, что дает возможность не учитывать межмолекуляр-пое взаимодействие. Однако при очень высоких давлениях плотность газов может оказаться сравнимой с плотностью конденсированных веществ и тогда, разумеется, нельзя будет пренебрегать мел<молекулярными силами. [c.82]

Таким образом, различие между растворимостью компонента газа смеси и его растворимостью в чистом виде в общем случае обусловлено тремя факторами 1) влиянием давления 2) взаимным влиянием компонентов смеси и 3) взаимным влиянием растворенных компонентов. Два первых эффекта учитываются уравнением (IX, 13), последний — (IX, 16) пренебрежение им может привести к ошибочным результатам. Еще большие ошибки может вызвать расчет при допущении, что растворимость газа из смеси равна растворимости чистого газа при его парциальном давлении. Это приближение дает неудовлетворительные результаты и может быть применено лишь для низких давлений и в тех случаях, когда-мольная доля компонента в газовой фазе близка к единице. [c.279]

Рис, 118. Ограниченная взаимная растворимость газов. Изотермы равновесия газ —газ в си-стеме азот — аммиак. [c.311]

В обычных условиях все газы, как известно, полностью смешиваются друг с другом. Однако при очень высоких давлениях, когда плотности газов приближаются к плотностям соответствующих жидкостей, наблюдается в некоторых случаях разделение их смесей на две фазы разного состава. Существование подобной ограниченной взаимной растворимости газов было впервые обнаружено на системе N2—NH3 при 140 °С и 8 тыс. атм. [c.163]

Рие. V. 29. Ограниченная взаимная растворимость газов. [c.293]

Ограниченная взаимная растворимость газов возникает при очень высоких давлениях, когда отступления газов от идеальности чрезвычайно велики. Впервые экспериментально расслоение газов наблюдалось в системе азот —аммиак. Из рис. V. 25, где представлены изотермы взаимной растворимости газов при различных давлениях, следует, что существует значение давления, ниже которого газы смешиваются неограниченно. Такое давление соответствует критическому состоянию. С ростом давления составы равновесных фаз становятся все более различными. С ростом температуры область расслоения уменьшается, хотя состав критических фаз изменяется мало. [c.294]

Необходимое условие образования дисперсной системы — ограниченная растворимость вещества дисперсной фазы в дисперсионной среде. Так, системы Г/Г обычно не фигурируют в классификации вследствие неограниченной взаимной растворимости газов. [c.11]

Процессы коалесценции наиболее характерны для концентрированных эмульсий, где они в основном определяют время сушествования эмульсий до расслоения фаз. В высокодисперсных (разбавленных и концентрированных) эмульсиях с заметной скоростью может идти увеличение среднего размера капель вследствие протекания процессов изотермической перегонки. При одинаковой дисперсности изотермическая перегонка капель эмульсии идет значительно медленнее,, чем пузырьков пены, из-за небольших значений межфазной энергии и, следовательно, малой разности химических потенциалов вещества в каплях разного размера, а также часто и из-за меньшей взаимной растворимости жидкостей по сравнению с растворимостью газов в жидкости. [c.290]

Вопрос о фазовых равновесиях в растворах при высоких давлениях (равновесие газ — жидкость, критические явления в растворах и явление ограниченной взаимной растворимости газов) детально рассматривается в монографии И, Р. Кричев-ского [1], проблеме химического равновесия при высоких давлениях уделено значительное внимание в учебнике химической термодинамики М. X. Карапетьянца [2], а также в книге Л. А. Введенского [3]. [c.10]

В принципе возможно осуществление химических реакций в условиях ограниченной взаимной растворимости газов. Если [c.22]

В заключение следует подчеркнуть, что существование поверхности раздела между фазами при ограниченной взаимной растворимости газов было доказано визуальным наблюдением и фотографированием мениска между двумя газовыми фазами (в системе гелий — этилен). [c.24]

Применение. Теория регулярных растворов применяется для расчета коэффициентов активности, растворимости газов и взаимной растворимости жидкостей. Последней теме посвящено наибольшее число работ, авторы которых исходили из того, что смешиваемость зависит от степени совпадения величин параметров растворимости компонентов смеси. Смешиваемость жидкостей рассматривается также в гл. 7, а растворимость газов — в гл. 6. [c.222]

Теоретический анализ взаимного влияния поверхностно-активных веществ и движения газа на скорость абсорбции показывает, что оба эффекта независимы. Более того, поверхностноактивные вещества не оказывают заметного влияния на абсорбцию хорошо растворимых газов. Этот факт подтверждается экспериментальными данными, свидетельствующими в пользу гидродинамической природы воздействия поверхностно-актив-Ht,ix веществ на массообмен. [c.97]

Изотермы взаимной растворимости газов в системе N2—ННз (рис. IV. 6) показывают, что при данной температуре имеется давление, ниже которого газы безгранично смешиваются (критические точки к внизу справа дана кривая равновесия жидкость — пар). Повышение давления до значительного приводит к расслоению смеси на две фазы. С ростом давления расслоение распространяется в большем интервале концентрации, что приводит к уменьшению областей все более различным. Например, при 100°С сжимается смесь из 57% ННз и 43% Нг (точка о) до 260 МПа (точка к). Повышение давления приведет к расслоению гомогенной смеси. Например, при 320 МПа смесь состоит из двух фаз (точки а —33% ННз и Ь — 77% ННз), Соотношение этих фаз по правилу рычага [c.52]

В монографии обобщен обширный экспериментальный и теоретический материал о системах, в которых наблюдается равновесие газ — газ, дано объяснение явлению взаимной ограниченной растворимости газов. [c.2]

Такой большой разрыв во времени объясняется, вероятно, не только живучестью концепций об энергетической независимости газов. Ван-дер-Ваальс и его последователи справедливо предполагали, что явление взаимной ограниченной растворимости газов возможно, потому что между жидкостями и сжатыми газами существует большое сходство. Это было по существу возвратом на новой основе к представлениям, господствовавшим в науке за 100 лет до того времени (Пристли, Дальтон). Поэтому казалось правильным искать это явление при очень высоких давлениях. Отсутствие необходимых технических средств также надолго задержало экспериментальное открытие этого интересного явления. [c.9]

Между тем один пз типов этого равновесия можно обнаружить даже при давлениях порядка десятков атмосфер. Создание таких давлений было вполне доступно экспериментаторам, работавшим во времена Амага и Эндрьюса. По-видимому, причиной задержки исследований в этой области оказалось то, что научное любопытство подавлялось проникшими во все учебники физической химии утверждениями, которые, например, гласили Число фаз, могущих сосуществовать, может сильно варьировать в различных системах. Во всех случаях, однако, может быть только одна газовая фаза, вследствие того, что газы смешиваются друг с другом во всех отно-шениях . Даже в 1944 г., уже после опубликования первых экспериментальных результатов работ об ограниченной взаимной растворимости газов в системе аммиак — азот, Додж писал, что системы, состоящие только из газов и паров, всегда гомогенны и что никто, никогда не наблюдал больше, чем одну газовую фазу. В 1950 г. Гильдебранд также утверждал, что газы безгранично смешиваются и поэтому нет проблемы растворимости. [c.9]

С тех пор как начались описываемые в этой книге исследования, прошло более 25 лет. За это время высказывания Ван-дер-Ваальса были подтверждены десятками работ . Большинство из них проведено в СССР. Были обнаружены многочисленные случаи существования ограниченной взаимной растворимости газов. Явление, в существование которого сначала не верили, потом игнорировали, затем считали экзотикой и, наконец, объявили равновесием жидкость — газ, ныне, как это будет видно нз дальнейшего изложения, прочно основывается на [c.9]

Со времени экспериментального обнаружения равновесия газ — газ прошло около 30 лет. Уже умолкли критики, которые считали, что это не фазовый переход первого рода . Их убедили опыты по визуальному наблюдению мениска между двумя газовыми фазами, а также измерения поверхностного натяжения между ними. Однако до сего времени идет спор о том, можно ли называть это явление взаимной растворимостью газов, или равновесием газ — газ Не есть ли это равновесие жидкость — жидкость или даже жидкость — газ [c.132]

Большая часть работ, проведенных в нашей стране, была выполнена на установках с ртутным пьезометром (трубка Кальете) " . Первые эксперименты, поставленные для обнаружения явления ограниченной взаимной растворимости газов, начинались в то время, когда существовало убеждение, что это явление можно обнаружить только при очень высоких давлениях. Поэтому первые установки были рассчитаны на давления порядка 5000— 10 ООО ат. [c.142]

Давление больше всего влияет на свойства газовой фазы. С повышением давления расстояния между молекулами уменьшаются и возрастает роль межмолекулярного взаимодействия. Чем выше давление, тем больше роль этого фактора. При высоких давлениях газ по своим свойствам приближается к жидкости, а условия фазового равновесия в системах с газовой фазой становятся сходны1ш с условиями равновесия в системах, состоящих из конденсированных фаз. Это проявляется в большом числе явлений, исследованных экспериментально при высоких давлениях. К их числу относятся ограниченная взаимная растворимость газов, впервые обнаруженная [c.274]

Наличие взаимной ограниченной растворимости газов позволяет связать воедино все сведения о фазовых равновесиях в двойных системах. Теперь п( отдельным деталям фазовой диаграммы можно предугадывать ее полное строение. [c.159]

И. Р. Кричевский и его сотрудники доказали, что существуют условия, при которых некоторые газовые смеси способны расслаиваться на две фазы, т. е. взаимно ограниченно растворяться. На рис. 247 приведена схема установки, на которой изучали ограниченную взаимную растворимость газов в системах азот—аммиак, метан—аммиак и др. [c.302]

Тот экспериментальный факт, что газовые смеси представляют собой растворы, позволяет рассматривать вопросы растворимости газов в газах или ограниченной взаимной растворимости газов при температурах выше критической температуры обоих компонентов. Значительная плотность сжатых газов и наличие больших межмолекулярных сил объясняет возможность расслоения в таких растворах. [c.192]

Таким образом, растворимость определяется состоянием равновесия в системе. Поэтому на ее величину влияют все факторы, смещающие равновесие в соответствии с принципом Ле Шателье (см. 5 гл. 9). Если образование раствора сопровождается заметным изменением объема, то на взаимную растворимость оказывает влияние изменение давления так, повышение давления значительно увеличивает растворимость газов в жидких и твердых телах по закону Генри—Дальтона растворимость газа пропорциональна его парциальному давлению. Табл. 11.1 иллюстри- [c.231]

При многоярусном расположении форсунок расстояние между ярусами / = 2,5-1-3,0 м можно считать достаточным, так как время полета каиель факела [128] при обычно применяемых напорах Я= 154-25 м прн этом достаточно велико. Так, ио данным работы [39] при абсорбции хорошо растворимых газов (Яf) время т практически полного насыщения одной капли диаметром 2 мм составляет 0,1 с. По данным работы [7], увеличение / между ярусами форсунок охладительных градирен более 3,5—4 м не дало заметного эффекта, так как основная доля передачи тепла приходится на участок формирования факела капель вблизи сопла форсунки. Применение сдвоенных форсунок в одном или нескольких ярусах орошения башни (см. рпс. 66, а, л одна форсунка факелом вверх, другая — факелом вниз) позволяет увеличить степень заполнения реакционного объема аииарата, причем междуярусное расстояние можно ие изменять, поскольку с учетом дивергенции траектории иолета каиель взаимного наложения факелов можно не опасаться. [c.208]

Для онисання состояния дисперсионной среды НДС, т. с. нефтяного раствора, применима теория регулярных растворов Дж. Гильдебранда [73]. В рамках этой теории описывается растворимость газов и твердых веществ в жидкостях, взаимная растворимость жидкостей в том случае, когда компоненты системы являются неполярными веществами с близкими молярными объемами. Основные допущения теории Гильдебранда — беспорядочное распределение молекул разного сорта при смешении компонентов раствора и идеальное значение энтропии смешения. Энергия притяжения между однотипными молекулами в теории Гильдебранда характеризуется параметром растворимости [c.39]

Для ириближенного расчета ограниченной взаимной растворимости двух жидкостей следует рекомендовать правило Алексеева, или правило прямой средней линии линия, проходящая,, через середины соединительных прямых, связывающих составы сопряженных растворов, и через критическую точку растворения (точку Алексеева), является прямой (рис. 44). Это правило наиболее надежно для жидкостей, взаимная растворимость которых возрастает с увеличением температуры результаты наиболее удовлетворительны, если концентрация выражена в весовых процентах. Правилом Алексеева можно воспользоваться также для ориентировочной оценки взаимной растворимости газов при сверхвысоких давлениях. [c.183]

На возможность ге.терогенного равновесия газ — газ указывал еще Ван-дер-Ваальс, Однако экспериментальное подтверждение эти предположения получили сравнительно недавно в работах И. Р. Кричевского, П. Е. Большакова и Д. С. Циклиса [Б87]. Ограниченная взаимная растворимость газов наблюдается при очень высоких давлениях, когда действие межмолекулярных сил становится столь значительным, что уже нельзя говорить об энергетической независимости [c.310]

Все газы способны проникать или, как говорят, диффундировать в другие газы. Молекуляр-но-кине1ическая теория позволяет описать перемешивание газов при помоши аналогии с перемешиванием черных и белых шаров. Свободно перемешиваются друг с другом молекулы не только двух, но и нескольких газов. Они беспрепятственно проникают в пространство между другими молекулами. Поэтому можно сказать, что все газы взаимно растворимы друг в друге, хотя термин растворимость обычно применяется по отношению к жидким и твердым веществам. [c.158]

В монографии автор обобщает работы, посвященные явлению ограниченной взаимной растворимости газов. В книге приведены все полученные до сего времени экспериментальные данные, обсуждаются особенности, присущие двум типам равновесия газ — газ и отдельным системам. Изложены расчеты по тем методикам, которые были предложены для предвычисления возможности расслоения. Глава V (написанная Л. А. Роттом) посвящена рассмотрению статистической теории расслоения в конденсированных системах. Обсуждаются споры, возникшие в связи с термином равновесие газ — газ . Приведены также детали методик, применявшихся при исследовании этого явления. [c.5]

Каплан усовершенствовал метод Креглевского. Он расположил компоненты систем в горизонтальном и вертикальном столбцах таблицы в порядке возрастания значений (А) вправо и вниз. Тогда, находя систему в месте пересечения вертикального и горизонтального ряда, можно быстро определить значение разности (А) компонентов этой системы и сделать заключение о возможности существования в этой системе взаимной ограниченной растворимости газов. Автор приводит в работе некоторые результаты своих вычислений. [c.102]

Для исследования взаимной ограниченной растворимости газов при высоких давлениях и температурах до 500 °С автор применил установку (см, такнсе ), изображенную на рис. 249. Она состоит из Рис. 248, толстостенного сосуда 1, изготовленного из жаро-с ме шалкой- У пор НОЙ стали, в который помещена электромаг-/-пьезомет нитная мешалка 2. Сосуд соединен с клапанной [c.304]

В 90-х годах прошлого столетия Ван дер Ваальс, а позже Камерлинг бннес и Кеезом [12] на основе теории складок высказали предположение о возможности существования ограниченной взаимной растворимости газов. [c.192]