Циклогептан изомеризация

Напишите схему обратимой изомеризации циклогексана в присутствии хлорида алюминия. Как будет вести себя циклогептан в этих же условиях Какой вывод об относительной устойчивости циклов можно сделать на основании этих превращений [c.112]

Действие хлористого алюминия на циклопарафины заключается в основном в их изомеризации. Эти результаты приводятся в ряде исследований Туровой-Поляк [88] и вкратце формулируются следующим образом. Этилциклопентан при температурах 110—115° дает 97% метилциклогексана. Из пропилциклопентана получается 91,8% циклогексанов, главным образом 1,3-и 1,4-диметилциклогексанов. Продукты превращения бутилциклопентана при температурах 160—165° состояли из 80% три-метилциклогексанов, 13,7% циклопентана и 6,3% парафинов. Циклогептан дает 68% метилциклогексана, реакция необратима. Из метил-цикл опейтана получается преимущественно 1,4-диметилциклогексан, а из циклооктана — 1,3- или 1,4-диметилциклогексан. [c.97]

Цикланы. Реакции изомеризации цикланов, катализируемые галогенидами алюминия, изучались весьма детально. Образование циклопен-танов и циклогексанов происходит предпочтительно по сравнению с другими цикланами. Так, получить циклопропаны и метилциклобутан из циклопентана не удается [19, 115], а циклогептан необратимо изомеризуется в метилциклогексан [94, 121]. При умеренных температурах, применяемых для изомеризации цикланов, равновесие смещается в сторону избирательного образования циклогексанов, а не циклонен-танов. [c.93]

Таким образом, приведенные данные показывают определенное сходство во влиянии алкильного заместителя, в частности метильной группы, на легкость разрыва и энергию активации гидрогенолиза С—С-связей кольца в углеводородах ряда циклогептана и циклопентана. Все это привело к предположению [159] о сходстве механизмов гидрогенолиза циклопентанов и циклогептанов на поверхности Pi-катализатора. Рассмотрение на моделях Стюарта — Бриглеба.строения наиболее стабильной конформации циклогептана в форме скошенного кресла (рис. 31) и адсорбции этой конформации на грани Pt (111) [159] подтвердило эту точку зрения. Образование шестичленного переходного состояния (сближение атомов С-1 и С-3 или С-3 и С-5) приводит к изомеризации цикла до шестичленного. Образование пятичленного переходного состояния за счет сближения атомов С-1 и С-5 приводит к деформации молекулы, образованию адсорбированного комплекса, близкого по строению к комплексу, изображенному на рис. 26, т. е. к растяжению и к дальнейшему разрыву одной из связей семичленного цикла. Деформация молекулы циклогептана требует затраты энергии, и, возможно, именно поэтому энергия активации гидрогенолиза циклогептана на 42 кДж/моль выше, чем у циклопентана. [c.157]

Дегидрирование семи- и восьмичленных циклов сопровождается реакциями изомеризации. Циклогептан над платиной или паллад -ем выше 300"" частично изомеризуется в метилциклогексан и ди-метилциклопентан, что, по Н. Д. Зелинскому и М. Б. Туровой-Поляк [71, протекает через промежуточные системы с трехчленными циклами [c.255]

Рассмотрение многочисленных данных по изомеризации циклопарафинов приводит к следующим обобщениям 1) у алкилциклопропанов не происходит расширение кольца, но они либо изомеризуются в олефины [197], либо нолимеризуются [212,] 2) алкилциклобутаны, за исключением метил-циклобутана [212], частично изомеризуются и частично нолимеризуются в зависимости от строения [212, 274, 280) 3) алкилциклонентаны [34—37, 213, 216, 275—279, 281, 285, 287-289] и алкилциклогексаны [34-37, 38, 319] легко превращаются друг в друга практически без побочных реакций в умеренных условиях температуры, времени реакции и активности катализатора в том случае, если не содержат д.иинных боковых алкильных цепей. Например, при изомеризации м-амилциклопентана с хлористым алюминием при 150° [288] происходил интенсивный крекинг, но с бутилциклопентаном в тех же условиях крекинга не было [279]. Циклогептан [217, 286], циклооктан [274, 282] и их алкилпроизводные [283] изомеризуются со сжатием кольца, главным образом в алкилциклогексаны. [c.53]

Термический распад нафтенов ведет к реакциям расщепления, дегидрогенизации и изомеризации. По исследованиям Эглофа с сотрудниками циклопропан,-бутан,-гептан и-октан расщепляются по углеродной связи, с образованием соответствующих олефинов пропилен, бутилен и т. д. Циклогептан изомеризуется в метилциклогексан. Шестичленные нафтены подвергаются дегидрогенизации, с образованием соответствующих ароматиков—бензола и его гомологов, при чем в случаях разрыва цепи у нафтена по месту, близко расположенному к циклу, или же в случаях производных, содержащих метильные группы, образуются по преимуществу гомологи бензола. [c.37]

Марковниковым было также показано, что изомеризация семп-членного цпкла в шостичленный происходит и прп действии брома па циклогептан в присутствии бромистого алюминия, в результате чего образуется пентабромтолуол. [c.771]

При проведении циклогептана над никелевым катализатором при 235 Вильштеттер и Каметака [7 ] по понижению температуры кипения и удельного веса катализата заключили, что циклогептан изомеризовался в метилциклогексан, к которому, по мнению авторов, вероятно, примешан диметилциклопентан. Изомеризацию циклогептана в метилциклогексан над никелем наблюдал и Н. А. Розанов [8]. Ружнчка [9], применяя селен в запаян- [c.285]

М. Б. Турова-Поляк [11] проводила циклогептан в избытке водорода над платинированным углем при 300—315°. После двукратного проведения углеводорода над катализатором катализат сохранил неизмененной температуру кипения, и коэффициент преломления его изменился крайне мало. Ввиду незначительного изменения исходного циклогептана температура контактирования была повышена до 340°, после чего была обнаружена незначительная изомеризация циклогептана в метилциклогексан с последующей дегидрогенизацией его в толуол. М. Б. Туровой-Поляк и П, Л. Раппопортом [12] был поставлен опытно каталитическому превращению метил-циклогептана над платинированным углем при 305—310°. После многократного проведения углеводорода над катализатором в катализате были обнаружены п- и л -ксилолы. В более поздней работе М. Б. Туровой-Поляк и Е. Н. Петровой [13] приводится наблюдение, что при многократном проведении этилциклогептана над активным платинированным углем при 305— 310° происходит медленное увеличение показателя преломления катализата, указывающее, что в присутствии платинового катализатора этилцикло-гептан дегидрируется не сразу, а, подобно циклогептану [II ]иметилцикло-гептану [12], вначале изомеризуется в гексаметиленовые углеводороды, которые затем подвергаются дегидрогенизации в ароматические. Авторы не приводят результатов исследования катализата. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология