Равновесия изомеризации цикланов

Гидрирование нафталина происходит ступенчато с образованием углеводородов, содержащих циклогексановые кольца, которые быстро изомеризуются в циклопентановые производные. При гидрокрекинге циклонен-тановых колец не только получаются изоалканы с выходом, превышающим равновесный, но и вследствие наличия адсорбированного слоя цикланов и ароматических углеводородов уменьшается поверхность, на которой могут происходить адсорбция и изомеризация алканов. Поэтому равновесие не достигается, несмотря на быстрое протекание изомеризации в присутствии активных катализаторов гидрокрекинга. Кроме того, н-алканы крекируются быстрее, чем изоалканы. В принципе предполагаемые превращения полностью согласуются с фактическим углеводородным составом авиационного бензина с концом кипения 135° С, полученного гидрокрекингом креозотового масла в присутствии катализатора 231 [12]. Это масло сложного состава содержит в качестве основного компонента нафталин, но наряду с ним присутствуют и другие ароматические углеводороды, а также ароматические кислородные, азотистые и сернистые соединения,-большинство которых может вступать в реакции гидрокрекинга и изомеризации с образованием многочисленных [c.133]

Цикланы. Реакции изомеризации цикланов, катализируемые галогенидами алюминия, изучались весьма детально. Образование циклопен-танов и циклогексанов происходит предпочтительно по сравнению с другими цикланами. Так, получить циклопропаны и метилциклобутан из циклопентана не удается [19, 115], а циклогептан необратимо изомеризуется в метилциклогексан [94, 121]. При умеренных температурах, применяемых для изомеризации цикланов, равновесие смещается в сторону избирательного образования циклогексанов, а не циклонен-танов. [c.93]

Равновесия изомеризации цикланов [c.359]

Равновесия изомеризации цикланов 361 [c.361]

Равновесия изомеризации цикланов 363 [c.363]

Следует отметить, что при условиях реформинга ароматические системы находятся в равновесии с родственными насыщенными соединениями изомеризация цикланов при этих условиях обсуждалась в предыдущем параграфе. [c.182]

В связи с приведенными в этих таблицах данными следует указать, что каталитическое гидрирование бензола и толуола под давлением сопровождается изомеризацией образующихся шестичленных цикланов в пятичленные. Равновесие изомеризации с повышением температуры сдвигается в сторону циклопентано-вых углеводородов. [c.48]

Определение относительной устойчивости пространственных изомеров в цикланах может быть использовано, наравне с другими методами, для определения конформации полициклических структур. Таким образом, конфигурационное равновесие среди стереоизомеров можно рекомендовать в качестве нового критерия для оценки строения углеводородов, величины, не менее важной, чем, например, определение температуры кипения, молекулярной рефракции и других физико-химических показателей. Не случайно методы равновесной изомеризации уже привлекают внимание химиков в целях установления структуры сложных органических соединений [49]. [c.98]

Теоретические основы. Известны термодинамические данные о циклопентанах с 5, 6 и 7-ю углеродными атомами, но еще существуют, например, 9 изомерных циклопентановых углеводородов с 8-ю углеродными атомами, для которых рекомендуются приближенные термодинамические расчеты. Миграция заместителей в кольце может протекать как с небольшим поглощением, так и с небольшим выделением тепла. Наиболее технически важные реакции изомеризации цикланов связаны с сужением-расширением цикла. Сужение цикла идет с поглощением тепла и со значительным увеличением энтропии, что обусловливает существенную зависимость константы равновесия от температуры. Для изомеризации циклогексанон в циклопентаны, идущей с поглощением тепла, термодинамически выгодны более высокие температуры. Например, при увеличении температуры с 27 °С до 427 °С равновесная концентрация циклогексана снижается с 86 % до 10 % за счет увеличения доли метилциклопентана. Чем выше молекулярная масса исходного углеводорода, тем ниже константа равновесия перехода aJжилциклoгeк aнa в алкил-циклопентан. [c.892]

В конечном итоге получается наиболее термодинамически устойчивая для данных условий структурная форма цикло-пентенового или циклогексенового углеводорода. Следует указать, что аналогичные соображения о механизме изомеризации цикланов были высказаны, езавясимо от автора настоящей работы, С. Д. Мехтиевым [20]. Наиболее важный вопрос о равновесных смесях пяти- и шестичленных циклоолефинов был исследован более подробно при различных температурах и на большем числе индивидуальных углеводородов. В качестве катализатора использовался не только алюмосиликат, но и активированная окись алюминия. К состоянию равновесия подходили как со стороны пятичленных, так и со стороны шестичленных циклоолефинов. [c.61]

Сложность картины распада молекул прц крекинге усугубляется тем, что многие реакции, пдотекающие при,, крекинге,, - обратимы и в зависимости от условий основное направление реакции может быть сдвинуто в сторону синтеза или в сторону распада. К обратимым реакциям с дОстйВернОстью мЪхут быть отнесены реакции ]) образования простейших углеводородов из элементов, 2) гидрирования алкенов — дегидрирования алкильных цепей, 3) гидрирования ароматических углеводородов — дегидрирования шестичленных цикланов, 4) конденсации ароматических углеводородов, 5) изомеризации алканов, алкенов, цикланов, 6) полимеризации — деполимеризации алкенов и другие. Для подобных реакций были вычислены константы равновесия показывающие до какой глубины превращения могут быть в данных условиях проведены рассматриваемые реакции. Однако только для отдельных процессов, характеризующихся протеканием одной основной реакции (например, рассматриваемые ниже процессы избирательного катализа), можно говорить о приближении системы к равновесным соотношениям. В условиях обычного крекинга равновесные соотношения даже для отдельных обратимых реакций не достигаются. [c.29]

Различия в составе групп парафиновых изомеров объясняются ступенчатым характером изомеризации (накопление продукта на каждой ступени). Наблюдаемое равновесие геометрических изомеров цикланов С5—Сд и близкое к равновесию соотношение структурных изомеров для температур 200—300° С указывает на значительную роль в формировании состава бензинов процессов изомеризации. По распределению изомеров циклонарафинов все нефги сходны. [c.98]

Следует отметить одну важную особенность протекания реакции равновесной изомеризации алканов. В отличие от цикланов при контакте с А1ВГз здесь в значительно большей степени наблюдаются процессы деструкции с последующим деструктивным алки-лированием. Поэтому большая длительность реакции, необходимая для достижения полного равновесия (всех изомеров), приводит к появлению в реакционной смеси не только изомерных углеводородов, но и гомологов, как выше-, так и нижекипящих. Все это осложняет анализ равновесных углеводородных смесей (начиная с деканов и выше), так как в этих случаях наблюдается значительное перекрывание областей элюирования углеводородов различного молекулярного веса (например, сильно разветвленные додеканы элюируются совместно со слабо разветвленными ундеканами ит. Д.). В то же время образование равновесных (вернее квазиравновесных) [c.69]