Анионная полимеризация окиси этилена

При ионной полимеризации циклических простых эфиров с 3—5 членами в кольце образуются полимерные простые эфиры первая стадия анионной полимеризации окиси этилена заключается в следующем [c.942]

Весьма существенна в анионных системах межмолекулярная ассоциация активных центров, обусловленная их ярко выраженным ионным характером и приводящая к понижению истинной концентрации активных центров [13]. Склонность к такой ассоциации растет в ряду щелочных катионов в сторону Ы, чем обусловлена низкая активность катализаторов на основе этого металла. Истинная производительность активных центров известна лишь для немногих анионных систем константы скорости роста цепи при анионной полимеризации окиси этилена даны в табл. 70 [9—11, 14]. [c.220]

Кинетические принципы анионной полимеризации окиси этилена сформулированы Флори который, рассматривая не ограничиваемый обрывом и передачей рост постоянного числа живущих макромолекул путем ряда последовательных кинетически идентичных присоединений, нашел, что распределение полимергомологов должно следовать уравнению Пуассона. Эти выводы были затем подтверждены экспериментально. Однако кинетические закономерности и механизм анионной полимеризации эпоксидов более сложны. Это связано с различной активностью частиц в стадиях инициирования и роста цепи, с наличием обмена между растущими молекулами, передачи цепи и рядом других факторов. [c.338]

Созданием специфической сольватной оболочки из звеньев полимерной цепи можно объяснить начальные автоускорения, характерные для анионной полимеризации окиси этилена под действием алкоголятов [59]. Увеличение кислотности полимер- [c.31]

Аналогичное явление было обнаружено при анионной полимеризации окиси этилена на алкоголятах щелочных металлов . Правильность именно такой интерпретации кинетических данных была доказана следующим образом. Измерили вязкость полимеризационной системы в конце опыта. Затем добавили агент, разрушающий активные центры, и ассоциаты (например, воду). После чего снова измерили вязкость системы. Разрушение ассоциатов должно было привести к уменьшению молекулярного веса (вязкости), что и наблюдалось на опыте. [c.221]

Анионная полимеризация окиси этилена [c.99]

Анионная полимеризация окиси этилена в тетрагидрофуране. [c.406]

Еще один тип обрыва появляется в том случае, если в системе присутствуют специальные вещества, обрывающие или передающие цепь. Например, при анионной полимеризации окиси этилена в присутствии низкомолекулярного спирта реакция, прекращающая рост одной цепи, одновременно дает начало росту другой макромолекулы [c.19]

Ранее мы обсуждали анионную полимеризацию окиси этилена в присутствии небольших количеств спиртов. Учитывая наличие равновесия [c.32]

Рис. 80. Соотношеш1е между молекулярными массами, вычисленной (Мвычисл) и наблюдаемой (Мнабл) при анионной полимеризации окиси этилена в тетрагидрофуране (а) и в диоксане с добавками метилового спирта (б).

Олигомерные гликоли получают анионной полимеризацией окисей этилена и пропилена Так, в присутствии различных анионных катализаторов (СаО, SrO, ZnO) полимеризацией окиси этилена получены олигоэтиленгликоли [c.263]

Анионной полимеризацией окисей этилена и пропилена получены олигомеры с молекулярным весом 300—3000 и выше 1 б-138 скольку процесс. анионной полимеризации протекает по ступенчатому механизму, молекулярный вес олигомеров можно увеличивать ступенчатым добавлением мономера. Олигомеры окиси этилена и окиси пропилена известны под названием карбовакс . [c.263]

Среди работ по анионной полимеризации окиси этилена выделяется работа Лебедева и Баранова которые нашли, как и для инициирования, второй порядок по алкоголяту в хлорбензоле и анизоле (рис. 4, 8, 9) и полагают на этом основании, что полимеризация осуществляется по механизму типа push-pull [см. схему (10)1, в котором алкоголят выполняет обе функции. В работе отмечается значительное возрастание каталитической активности алкоголятов от Li к ВЬ. [c.348]

Аналогичное явление было обнаружено при анионной полимеризации окиси этилена на алкоголятах щелочных металлов. Пра-аильность именно такой интерпретации кияетических данных была [c.209]