Полимеризация окиси этилена. Окись этилена

Этилен СН2=СН2, пропилен СНд—СН=СН2, бутилен СНз— —СНз—СН=СН2, бутадиен (дивинил) СН2=СН—СН=СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропи-,лен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. В настоящее время этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пищевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. стр. 230) [c.190]

Получение полиэтилена при среднем давлении. Способ получения полиэтилена при средних давлениях разработан в США фирмой Филлипс Петролеум Компани [61]. Процесс ведется при температуре 180—250° и давлении 35—105 ат. Этилен, предварительно полностью освобожденный от сернистых соединений, кислорода, водяных паров и углекислоты, растворяется под давлением при 20—30° в ксилольной фракции в количестве 7—9% вес. и подвергается полимеризации в трубчатом автоклаве над катализатором из окисей хрома и молибдена, нанесенных на окись алюминия или алюмосиликат. Целесообразнее применять большой избыток растворителя, чтобы полиэтилен оставался в растворе, а не отлагался на катализаторе, пассивируя его. Кроме того, при этом [c.223]

Микропримеси, которые могут оказаться в этилене, идущем на полимеризацию, бывают обусловлены различными причинами. Такие микропримеси, как азот и другие инертные газы, могут присутствовать в углеводородном газе или в растворенном виде во фракциях нефти, подвергающихся крекингу или пиролизу. В нефти содержатся сернистые соединения, из которых при пиролизе образуется сероводород, частично сероокись углерода и другие сернистые соединения. В процессе пиролиза углеводородов образуются водород, метан, ацетилен, этан, пропилен и другие углеводороды. При пиролизе в присутствии водяного пара образуются двуокись и окись углерода. В тех случаях, когда для удаления нежелательных компонентов применяются растворители, пары этих растворителей также попадают в этилен или иной продукт. [c.303]

Показано, что разные металлы по-разному действуют на окись этилена. Например, при добавлении металлического калия к окиси этилена сразу происходит бурный взрыв. В присутствии натрия в тех же условиях окись этилена не взрывает даже при нагревании смеси до 95 °С в запаянной трубке. При нагревании окиси этилена с некоторыми металлами (магний, алюминий, цинк, железо, никель, медь, свинец, олово) в запаянной трубке при 95 ""С не наблюдалось бурной реакции. При взаимодействии металлов с окисью этилена выделяется этилен, а поверхность металла покрывается тонкой окисной пленкой. Полимеризация окиси этилена при этом незначительна. [c.84]

Полимеризация этилена при среднем давлении проводится в жидкой фазе при температуре 130—170°С и давлении 35 ат в среде инертного растворителя (пентан, гексан, гептан, бензол, толуол и др.). Растворитель находится в жидкой фазе, а этилен растворен в нем. Катализатором является шестивалентная окись хрома, нанесенная на промышленный алюмосиликат. Некоторые добавки, например СаО, MgO, ВаО, ZnO, WO3 и другие, оказывают промотирующее действие на катализатор. Большое влияние на активность катализатора оказывает его обработка [c.96]

Для производства полиэтилена среднего давления используют в основном этилен, получаемый из продуктов переработки нефти. Поэтому этилен может содержать примеси ацетилена, окиси и двуокиси углерода, водорода, сернистых соединений, кислорода, метана, влаги. Перечисленные примеси уменьшают скорость процесса полимеризации этилена на окисных катализаторах. Окись и двуокись углерода снижают молекулярный вес получаемого полимера и ухудшают его физико-механические свойства. Поэтому этилен, применяемый для полимеризации, необходимо подвергать специальной очистке. Для удаления ацетилена применяют селективное гидрирование и извлечение с использованием органических соединений. Сернистые соединения и двуокись углерода удаляют щелочной очисткой, а метан, окись углерода, водород— тонкой ректификацией. Кислород удаляют, пропуская этилен через слой горячей металлической меди, а воду — адсорбционными методами. Растворители, применяемые в процессе полимеризации олефинов на окисных катализаторах, также необходимо очищать от вредных примесей. [c.75]

Б качестве сырья используют этилен, свободный от кислорода, кислородных соединений (двуокись углерода, окись углерода, альдегиды, спирты, сложные эфиры и др.) и от сернистых соединений, которые препятствуют полимеризации. Метан и этан ухудшают процесс только тогда, когда их количество превышает соответственно 2,0 и 5,0%. Водород и азот не мешают полимеризации, но чем больше их количество, тем меньше будет индекс вязкости полученного масла. [c.329]

П. получают радикальной полимеризацией В. в массе или р-ре (в ацетоне, диметилсульфоксиде или этиленкарбонате) в присутствии органич. перекисей или азосоединений либо в водной среде под действием окислительно-восстановительных систем при комнатной темп-ре. Радикальной сополимеризацией В. с этиленом при 70°С и давлении 100 Мн/м (1000 кгс/см ) получены сополимеры с различным содержанием В. Оптимальная по механич. свойствам молярная концентрация В. в сополимере ок. 12% его т. пл. 102°С, прочность при растяжении 32 Мн/м (320 кгс/см ), относительное удлинение 500%. [c.193]

Введение в катионитовые мембраны сильноосновных групп, таких, как сульфогруппы, может быть осуществлено только пссле образования матрицы путем привитой полимеризации. Например, первым шагом в методике получения катионитовых мембран Кларка было изготовление матрицы полимеризацией смеси стирола и дивинилбензола в растворе толуола в присутствии катализатора со свободным радикалом, например перекиси бензоила. Полимерная матрица отливалась на стеклоткань и выдерживалась между стеклянными пластинками при температуре 80° С в течение 3 ч в присутствии растворителя. Матрица выщелачивалась этилен-хлоридом и затем сульфировалась нагреванием в концентрированной серной кислоте при температуре 90 °С в течение 15 ч катализатором служила окись серебра. Кларк получал слабодиссоциированные катионитовые мембраны полимеризацией смеси раствора малеинового ангидрида и дивинилбензола в диоксане, очищенном от перекиси, в качестве катализатора использовался 2-азо-бис-изобутиронитрил. Армирующий материал, способ отливки и термообработка были такими же, как и ранее. Полученные мембраны обрабатывались водой и затем горячей 1 N НС1, чтобы гидролизовать ангидридные группы до карбоксильных. [c.138]

После дополнительной очистки и осушки (на специальных катализаторах, адсорбентах, молекулярных ситах, а в некоторых случаях — алюминийорганическими соединениями) этилен содержит не более 0,1% (об.) инертных примесей. Содержание активных примесей в этилене не должно превышать 20—35 миллионных долей (ацетилены и диены <15 кислород <4 двуокись углерода -<12 окись углерода -<1 вода <2 серосодержащие соединения <1). Тщательная очистка этилена необходима и оправдана, так как это способствует улучшению технико-экономических показателей процесса полимеризации и позволяет использовать высокоэффективные катализаторы. Себестоимость этилена уменьшается при полном разделении и использовании всех компонентов газов пиролиза и с увеличением масштабов производства. В настоящее время уже эксплуатируются установки единичной мощностью по этилену до 600 ООО т/год. [c.366]

При производстве полиэтилена при среднем давлении в присутствии окиснохромового катализатора примеси в этилене влияют следующим образом. Кислород понижает скорость полимеризации при увеличении содержания кислорода с 0,0001 до 0,0043 объемн. % скорость полимеризации падает в 7 раз. Ацетилен замедляет полимеризацию этилена при содержании ацетилена в количестве 0,05% полимеризация практически прекращается. Молекулярный вес полиэтилена при содержании ацетилена до 0,034% остается неизменным при увеличении количества ацетилена до 0,049 объемн. % молекулярный вес резко падает. Окись углерода замедляет полимеризацию этилена и существенно снижает молекулярный вес. Двуокись углерода замедляет полимеризацию и снижает молекулярный вес. [c.97]

В настоящее время известно, что в присутствии специальных катализаторов этилен может полимеризоваться при низком давлении и температуре. В качестве таких катализаторов используют, в частности, различные алкилпроизводные алюминия и окислы хрома на алюмосиликатах. Так, например, в качестве катализатора используется окись хрома (2,5%) на белой глине. Процесс полимеризации этилена проводят в растворе углеводорода при температуре 130—150° и давлении около 32 ати. Проведение процесса полимеризации этилена при низком давлении дает возможность сократить капитальные затраты на оборудование. Получаемый полиэтилен обладает молекулярным весом 40 ООО и выше и носит название марлекс-50. [c.420]

Совершенно чистый стирол получается по этому способу только в случае применения чистой окиси этилена, приготовленной из этилового спирта переходом через этилен. Если же окись этилена получена из этилена, изолированного из газов крекинга нефтяных погонов, то образующийся стирол содержит примесь гомологов, препятствующих его полимеризации в твердые продукты. [c.211]

Димеризация и полимеризация окиси этилена. Образование полимера окиси этилена было известно со времен Вюрца и казалось удивительным для соединения со строением эфира. Даже наличие напряжения в молекуле окиси этилена не объясняло причины столь легкой полимеризуемости окиси этилена. Ведь этилен, еще более напряженный , чем окись этилена, образует полимер гораздо труднее. [c.31]

Олефины. Низшие олефины (этилен, бутилены) при 400° над алюмоси-ликатным катализатором изменяются сравнительно мало. Но уже при 500° бутилены подвергаются глубоким иревращениям в основном, это — распад, изомеризация, полимеризация и диспропорционирование водорода в результате наблюдается образование изобутилена и до 21 % жидких углеводородов. Аналогичные превращения претерпевают н. пентены и н. октилены, причем в жидком катализате обнаруживается наличие ароматических углеводородов, а в газообразных продуктах крекинга ок-тиленов — пропилен, бутилены, бутан и изобутан. [c.497]

Для полимеризации применяется тщательно очищенный этилен, так как примеси (водород, кислород, окись углерода, метан, углеводороды Са—Сд, ацетилен и вода) ухудшают свойства полимеров. В лабораторных условиях технический продукт подвергают очистке от кислородсодержапщх примесей и углеводородов (Сз и выше) пропусканием через ряд очистительных колонок, заполненных активированным углем марки АР-3 или АГ-3. От влаги этилен сушат в колонках, заполненных гранулированным едким кали, активированным силикагелем и окисью алюминия. [c.56]

Отходом каталитического гидрирования и полимеризации япэля-етоя этилен, который нри желании небольшим изменением условий протекания процесса может быть сделал и главным про-,иук том. Роль этилена как важнейшего исходного сырья разнообразных и многочисленных производств промышленности органического синтеза уже весьма подробно была охарактеризована выше. Для того, чтобы подчеркнуть возможность и целесообразность пр нромышлен-,ной эксплоатации данного процесса комплексного построения производств на основе ацетилена и этилена, затрону некоторые новые дериваты этилена, начинающие играть крупную роль в современной нромышленности органического синтеза. К числу таких дериватов этилена следует отнестй 1) щ)лигликоли и их эфиры, 2) окись этилена и 3) триэтаноламин. [c.435]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Как мы видели выше, синтез полиметиленов из метановых угле-ввдородов термодинамически невозможен. Кроме того, очень вероятно, что первоначально образующиеся олефины не могут превращаться в полиметиленовые углеводороды еще и по кинетическим причинам, потому что скорость циклизации олефинов в полиметилены ниже скорости гидрирования в метановые углеводороды. Принципиально возможность образования полимети-леиовых углеводородов из олефинов не исключается. Имеется много указаний на то, что такие агенты, как серная, фосфорная кислоты, окись алюминия, флоридин и активные глины ускоряют процесс полимеризации простейших олефинов с частичным образованием полиметиленовых и даже ароматических углеводородов. Чистый этилен с хлористым алюминием дает полимерные масла с формулой С Н2п-1, где х равен 8—15. Деароматизированный продукт имеет состав, явно говорящий о том, что в нем содержится много высших полиметиленовых углеводородов. [c.99]

Необходимая четкость разделения и чистота газовых фракций зависят от условий их дальнейшей технологической переработки. Так, для получения полиэтилена глубокой полимеризацией под давлением выше 1000 ати требуется необычайно высокая чистота исходного этилена (99,9%). Однако новейшие способы полимеризации при низком давлении над гетерогенными катализаторами и в присутствии растворителей позволяют снизить чистоту сырья до 95% [24]. Для получения этанола гидратацией над фосфорнокислым катализатором требуется этилеп 97 %-ной чистоты, а старейший способ производства этилового спирта и эфира при помощи серной кислоты позволяет использовать газ с 35—95%-пым содержанием С2Н4. При алкипирова-пии бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия желательна чистота этиленового сырья не ниже 90%, а с фосфорнокислым катализатором может использоваться этан-этиленовая смесь. Окись этилена получается и 95%-ного этилена. [c.158]

В промч ти К.-и. п. осуществляют как крупнотоннажные непрерывные процессы. Полимеризацию чаще всего проводят в среде орг. р-рителя (см. Полимеризация в растворе), реже-методом газофазной полимеризации. В связи с высокой чувствительностью металлоорг. катализаторов к каталитич. ядам требуется высокая степень очистки мономеров и р-рителей от следов О2, Н2О и др. В промч ти К.-и. п. производят ок. /з общего кол-ва полиэтилена (полиэтилен высокой плотности и т. наз. линейный полиэтилен низкой плотности, т.е. сополимер этилена с небольшим кол-вом а-бутена), полипропилен, этилен-пропиленовые каучуки, высшие полиолефины, 1/ис-1,4-полиизопрен и 1/ис-1,4-полибутадиен (см. Изопреновые каучуки синтетические, Бутадиеновые каучуки). Суммарное мировое произ-во полимеров методами К.-и. п. измеряется многими млн. т. [c.465]

Октилфенилсуль-фон (недейтерирован-ный или дейтерирован-ный в положении 2-й), метанол (или трет-бутанол или этиленгликоль или метил-сульфоксид, недейте-рированные или дейте-рированные) Этилен Продукты обмена и рацемизации Полимеризация Полимеризация по к Полимер Алкоголяты щелочных металлов. Во всех случаях скорость изотопного обмена выше скорости рацемизации [383] и сополимеризация .золированной С=С-связи NaOH (сухой, порошкообразный) — окись этилена 70 бар, 150 С, затем 87,5 бар, 1 ч [386] [c.45]

Этилен Продукт гидрополимеризации Со на глине окись углерода циатор полимеризации, 25 и 85° же [536—538] (0,01 %) — ини-С [535]. См. так- [c.617]

Дегидратация этилового спирта с помощью серной кислоты была уже давно отвергнута промышленностью и заменопа каталитической дегидратацией. В качестве катализатора дегидратации этилового спирта обычно применяется окись алюминия, рабочая температура реакции находится в пределах 250—400°. Процесс проводится в реакторе, снабженном рубашкой для обогрева. Обогрев производится парами ртути. Газ, выходящий из реактора, охлаждается, компрнмируется, сушится и подвергается низкотемпературной ректификации. В результате получается весьма чистый этилен [167]. При дегидратации спирта в производстве бутадиена но Лебедеву этилен получается в качество побочного продукта с выходом около 5—8% [77]. Этот этилен, так же как п этилен, полученный предыдущим способом, вполне пригоден для полимеризации, поскольку он не содержит прерывающих ее цримесей. Необходимо только этилен, получающийся в производстве бутадиена по способу Лебедева, очистить вымораживанием от содержащегося в ном ацетальдегида, поскольку последний препятствует полимеризации. [c.42]

Щелочные металлы обычно используются в реакциях изомеризации, полимеризации, присоединения, замещения и разложения. Более 40 лет назад в работе [133] исследовалась гидрирующая способность щелочных металлов и была сделана попытка объяснить механизм их действия с точки зрения теории промежуточных соединений. Отмечалась слабая гидрирующая способность металлического цезия по отношению к этилену при комнатной температуре и давлении 1 бар. При этом легко образовывался S2 2H4, который не являлся промежуточным соединением, а тормозил реакцию, блокируя активную поверхность. При повышении температуры гидрирование ускорялось. Высокодисперсный цезий в этом же температурном интервале, согласно [134], являлся катализатором средней активности. Окись углерода и водород реагируют на s при комнатной температуре [133]. [c.68]

Ацетилен, пропилен Окись пропилена Этилен, Н2О Ароматические углеводороды Полимеризаци Полимеры Присоед Присоединение по С= Этиловый спирт, диэтиловый эфир СоО—МоОз—310а 1 бар, 450° С. Выход 22% [125]= я эпоксидов Со [(СНзСО)гСН]з—А1(СзН5)з 25° с, 38 ч. Выход 43,3% [919] и н е н и е =С- и С С-связям Окислы Со——ТЬ на АЬОз или ТЮа 10—60 бар, 250—360° С 920] [c.792]

В литературе имеются сообщения о новых путях получения полиэтилена при низком давлении, исключающих применение металлоорганических соединений [158]. Катализатором полимеризации в этом случае служит окись хрома, нанесенная на носитель, состоящий из Si02 и АЬОз. Оптимальные условия полимеризации этилена в среде растворителя (пентан, октан) температура 135—190 и давление 35 а/иж в этих условиях этилен полностью превращается в полиэтилен, который имеет средний мол. в. 5000—30 ООО, среднюю плотность 0,952, т. пл. 113—127° и характеризуется высокой механической прочностью и морозоустойчивостью. (Метод Филипнса). [c.180]

Формированные окисные катализаторы, состояш,ие из окислов металлов VIA и VA груш, например окись молибдена на окиси алюминия или окись ванадия на окиси алюминия, используются как в присутствии промоторов, так и без них для полимеризации этилена и пропилена или смесей, содержащих этилен и пропилен в молярных соотношениях от 0,1 до 20. Из других мономеров, упоминаемых в патентах, можно назвать н-бутилен, изобутилен, пг/ ет-бутилэтилен, ацетилен, б тадиен и изопрен, которые обычно применяют в количествах от 1 до 25 вес.% на этилен. В патентах, касающихся применения карбидов щелочноземельных металлов [36], в качестве промоторов к окислам металлов VIA группы дополнительно упоминаются перфторэтилен, 3,3,3-трифторпропен-1 и церфторбутадиен. Однако эти патенты касаются преимущественно полимеризации этилена и в незначите.тьпой степени пропилена. [c.334]

Кроме воды во многих промышленных газах содержатся в качестве примесей такие нежелательные вещества, как двуок . и окись углерода, сероводород и др. Выбором типа цеолита и со ответствующих условий процесса можно удалить из газового по тока одновременно в одном адсорбере примеси вместе с водой. Этот процесс получил название соадсорбции и широко используется в промышленности. Он легко осуществим на синтетических цеол i-тах. Так, им пользуются [5941 для осушки и очистки этилена, идущего на полимеризацию в полиэтилен. Одноступенчатая адсорбция в неподвижном слое гранулированного цеолита СаА позволяет уменьшить содержание углекислоты в этилене от 3 до 0,0001 % при одно- [c.175]

В исключительных случаях на сосудах с ядовитыми или взрывоопасными средами допускается установка предохранительного клапана без приспособления для принудительного открывания, при условии, что будет исключено примерзание, прикипание или закупоривание (полимеризация) рабочей средой клапана. В этом случае проверка клапанов должна производиться периодически в сроки, установленные технологическим регламентом, но не реже одного раза в 6 мес. Среды, для которых допускается установка предохранительного клапана без принудительного отжима хлор, аммиак, природный газ, азотоводородная смесь, метанол, кислород, водород, синтез-газ, коксовый газ, окись углерода, непредельные углеводороды (этилен, пропилен, изобутилен, ацетилен, [c.217]

При производстве полиэтилена при высоком давлении примеси этилена влияют следующим образом. Ацетилен способен сшивать образующиеся полимерные цепи, поэтому он ухудшает некоторые свойства полиэтилена. Кислород является инициатором процесса, поэтому его присутствие в этилене затрудняет управление процессом. Двуокись и окись углерода ухудшают качество полиэтилена, их присутствие в этилене увеличивает содержание в полиэтилене кислородосодержащих групп. Серусодержащие соединения ингибируют процесс полимеризации этилена. [c.96]

В производстве полиэтилена применяется этилен с чистотой не ниже 99,9%, так как примеси снижают скорость полимеризации (серусодержащие примеси), ухудшают качество полиэтилена (адетилен, двуокись и окись углерода), снижают молекулярную массу полиэтилена (водород) и т. д. [c.36]

Требования к чистоте этилена. В результате подробных и точных работ Цорна и его сотрудников стало известно, что удовлетворительное проведение нолимеризации и свойства смазочных масел зависят от чистоты этилена [53]. В этилене должны совершенно отсутствовать кислород и сера, а также их соединения, окись углерода, двуокись углерода, сероводород, сероокись углерода, меркаптаны, альдегиды, спирты, эфиры и т. п. В техническом этилене в зависимости от его происхождения такие загрязнения содержатся в большем или меньшем количестве, часто только в следах. Так, при дегидратации этилового спирта всегда образуется некоторое количество ацетальдегида, который, правда, содержится в очень незначительных количествах и может быть обнаружен лишь тончайшими аналитическими средствами. Однако этого количества уиге достаточно, чтобы оказать отрицательное влияние па процесс нолимеризации, вследствие чего качество или выход продуктов полимеризации или оба фактора одновременно ухудшаются. Совершенно незначительные количества окиси или двуокиси углерода, которые содержатся в этилене, полученном из коксовых газов или окислительным дегидрированием этана, сильно ухудшают вязкостно-температурные свойства полимера или немедленно подавляют процесс полимеризации вообще. Так, например, содержание 0,01% окиси углерода в этилене полностью подавляет полимеризацию. [c.595]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология