Оценка характера связи металл—лиганд

ОЦЕНКА ХАРАКТЕРА СВЯЗИ МЕТАЛЛ-ЛИГАНД [c.203]

Путем непосредственного измерения квадрупольного резонанса была сделана попытка подойти к общей проблеме ковалентности связей металл—лиганд в ряде комплексов [13]. Однако и в этом случае строгой интерпретации данных препятствовало отсутствие сведений о четырех переменных в уравнении (9-6) (особенно при малых отличиях в eQq). Из-за такой неопределенности в интерпретации мы не будем излагать здесь других работ, посвященных оценке ионного характера и т. д. по данным относительно eQq. Выводы из подобных исследований о типе связи не заслуживают доверия. В области ЯКР ощущается острая необходимость в дальнейших исследованиях. [c.347]

Для оценки степени укорочения связи металл— углерод нужно измерить межатомное расстояние М—СО в молекуле, содержащей другую строго простую связь М—X. Затем, зная величину ковалентного радиуса лиганда X и приняв для ковалентного радиуса углерода в состоянии 5р-гибридизации величину, равную 0,70 А (возрастание 5-характера по сравнению с 5р -состоянием приводит к уменьшению этого радиуса на --0,07 А), люжно определить длину простой связи М—СО в данной молекуле и сравнить ее с наблюдаемым значением межатомного расстояния. К сожалению, в настоящее вре.мя имеется сравнительно. мало экспериментальных данных. Проиллюстрируем указанную процедуру на примере структур, приведенных на рис. 27.6. [c.124]

Ориентировочная оценка характера связи металл — лиганд с помощью значений электродных потенцпалов и потенциалов ионизации основана на рассмотрении окислительно-восстановительного взаимодействия готовых ионов металла (в соответствующем валентном состоянии) с лигандами. [c.306]

Легко получать качественную оценку характера связи металл — лиганд из отношения У21У1 Т 1Т2). [c.136]

Реагирующие вещества в процессе промежуточного взаимодействия с катализатором образуют комплекс, который по составу и строению часто сходен с обычным комплексом. Строение комплекса, характер перераспределения в нем электронной плотности, степень переноса заряда во многом определяют направление каталитической реакции. В первую очередь изменяется реакционная способность атомов, непосредственно связанных координационной связью или соседних с ней. Для качественной оценки возможности координации и прочности образующегося комплекса можно основываться на теоретических представлениях о химических связях в комплексе и учитывать, что в ряде случаев существует корреляция между устойчивостью комплекса и потенциалами ионизации, электропроводностью, сродством к электрону, поляризуемостью центрального иона и лигандов. При взаимодействии с катализаторами тиолы, сульфиды, тиациклоалканы, сероводород, как и их кислородсодержащие аналоги - спирты, эфиры, наиболее часто образуют комплекс с переносом заряда от гетероатома к катализатору. Такой характер комплексообразования с участием гетероатома приводит к его активации. Сульфоксиды и тиофены координируются с участием атома серы, но могут образовывать связи и с участием атомов углерода, водорода, кислорода для насыщенных сульфонов последние формы -преобладающие. Ненасыщенные сульфоны и тиофены, аналогично алкенам, могут координироваться с металлами, их комплексами и сульфидами с участием кратных связей. При большой интенсивности взаимодействия катализаторов с субстратом становится вероятным разрыв связей в молекуле с элиминированием серы и образованием продуктов деструкции, что может стать причиной изменения начальных свойств катализатора и его дезактивации. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология