Ненасыщенные Ненасыщенные сульфоны

Ненасыщенные сульфоны гидрированием могут быть превращены в насыщенные соединения, растворимые в воде и являющиеся одновременно селективными растворителями [c.258]

Низкотемпературное гидрирование непредельных соединений ускоряется металлами. Хотя добавка к реакционной смеси малых количеств сернистых соединений может не приводить к отравлению металлического катализатора гидрирования, при больших концентрациях эти соединения, особенно содержащие двух- и четырехвалентную серу, представляют собой яды в результате причин, обсуждавшихся выше. Сульфоны не отравляют металлические катализаторы присутствие ЗОг-группы в молекуле активирует непредельную связь, и поэтому ненасыщенные сульфоны можно легко восстановить до насыщенных. Однако вследствие способности атомов кислорода ЗОз-группы сульфона, а также а-атомов водорода образовывать связь с атомом металла возможно ослабление и без того слабой связи С—5 и ее разрыв (см. гл. 2, 1). Это приведет к образованию двуокиси серы, а также сероводорода, которые являются ядами для металлов. Сернистые яды могут образовываться и в результате термического распада ненасыщенного сульфона в объеме или на поверхности катализатора вследствие локальных перегревов реакционной системы. Но эти процессы вероятны при повышенных температурах, [c.81]

При устранении действия перекисей метилпентадиен и ЗОз при 100° дают 80 %-ный выход ненасыщенного циклического сульфона [25]. [c.349]

Присоединение металлоорганических соединений к ненасыщенным сульфонам [c.444]

Была показана [5] полезность сопряженного присоединения к Л,)0-ненасыщенным сульфонам - тип реакции, нигде ранее не отмеченный альтернативными реакциями являются замещение сульфонильной фуппы и/или металлирование [6]. [c.57]

Ненасыщенные сульфоны могут быть превращены гидрированием в насыщенные соединения, растворимые в воде и являющиеся одновременно селективными растворителями для ароматических углеводородов. Сульфоны инертны, не вызывают коррозии и применяются для экстрактивной перегонки [220]. [c.73]

Восстановление ненасыщенного бициклического сульфона можно осуществить через стадию дибромида [83] [c.71]

Выход продукта реакции составил 81%, в расчете на ненасыщенный сульфон. [c.72]

Мягким гидрированием диацетонового спирта получают 2-метилпен-тандиол-2,4, которглй при дегидратации переходит в 2-метилбутадиеп-1,3. Последний с двуокисью серы дает циклический ненасыщенный сульфон, двойные связи которого мояшо прогидрировать. Этот сульфон является селективным растворителем для экстрагирования ароматических угловодородов из их смесей с парафинами и нафтенами. Другие диены — бутадиен и изопрен — обладают таким же свойством. Селективные растворители этого типа называют сульфоланами [69]. [c.473]

Конкуренция 1,2-присоединения (к группе С = 0), как правило, незначительна или вообще отсутствует. Однако если R = аллильная группа, то с одними субстратами наблюдается 1,4-присоединение, а с другими — 1,2-присоединение [372]. Диалкилкупраты лития присоединяются также к а,р-ненасыщенным сульфонам (С = С—S02Ar) [373], но с простыми а,р-ненасы-щенными нитрилами реакция не идет [374]. Медьорганические реагенты R u (а также некоторые Rs uLi) присоединяются [c.201]

Сульфогалогениды, присоединяясь к двойным связям, дают р-галогеносульфоны, причем реакцию ведут в присутствии свободнорадикальных инициаторов. Особенно удачным катализатором для этой реакции оказался хлорид меди (I) [499]. Поведение соединений с тройной связью аналогично — при этом получаются р-галогено-а,р-ненасыщенные сульфоны [500]. По аналогичной реакции из сульфенилхлоридов RS 1 получают р-га- [c.217]

Реакции 2,3-дифенилтиирендиоксида-1,1 (15) определяются, главным образом, промежуточным образованием стабилизирован ного аниона (16), получающегося путем присоединения относитель но мягких нуклеофилов к а,р-ненасыщенной системе сульфона При действии на (16) жесткого электрофила (протона) образую щийся тиирандиоксид-1,1 отщепляет молекулу диоксида серы Атака азотистых нуклеофилов — гидроксиламина и диметилами на — направляется по атому углерода, причем образуются оксим [c.295]

Реакция с а,/3-ненасыщенными сульфонами [13]. Альдегиды и кетоны можно превратить в ге.и-диалкилалканы (3) следующим образом. Сначала из альдегидов и кетонов получают а,р-ненасыщенные сульфоны (I) (см. н-Бутиллитий, этот том), обрабатывают их диалкилмедьлитиевым реагентом и получают с хорошим выходом алкиларилсульфоны (2). Гидрогенолиз по- [c.148]

Облучение некоторых этиленовых соединений может вызвать изомеризацию в результате перемещения двойной связи [236]. Такое поведение типично для ненасыщенных циклических сульфонов (ХЬ) [c.271]

Бутадиен легко присоединяет двуокись серы с образованием ненасыщенного сульфона — сульфолена, который гидрируется в суль-фолан [c.482]

Полимерные продукты получаются также присоединением фенил-фосфина к ненасыщенным сульфидам, сульфонам , дибензальаце-тону , диметилдиаллилсилану . [c.17]

До недавнего времени были опубликованы лишь немногочисленные работы по катализируемым основаниями реакциям элиминирования простых алифатических сульфонов, сульфоксидов, сульфидов, дисульфидов и меркаптанов [177]. Было показано [178], что в среде этоксид натрия — этанол при температурах выше 200 °С алифатические сульфоны могут разлагаться с образованием олефинов, обычно с низким выходом. Дисульфоны, в которых Р-водород находится в а-положении по отношению к сульфо-нильиой группе, легко разлагаются на ненасыщенные сульфоны и суль-финатные ионы [c.258]

Полученные в этой работе предварительные данные позволяют надеяться на создание активных гербицидных препаратов в ряду ненасыщенных сульфонов, полученных на базе меркаптановых концентратов нефтей. [c.207]

Общий принцип синтезов тиабицикланов состоит в том, что моноциклическое соединение (обычно с бифункциональными заместителями) переводят путем целого ряда превращений либо в дитозилат нужного строения (чаще всего), либо — в дибромид, который и замыкают действием сернистого натрия. Кроме того, применяются такие методы, как конденсация моноциклического соединения с образованием ненасыщенного бициклического сульфона, который затем восстанавливают, а также внутримолекулярная циклизация моноциклических ненасыщенных меркаптосоеди-нений. [c.70]

Образование илидов в присутствии оснований является общей первой стадией, предполагаемой при объяснении хода реакций ненасыщенных солей сульфония в этих условиях. Илиды рассмотрены в гл. 11.15, а в предыдущих разделах уже приводились примеры типичных методов получения и реакций этих соединений. На схеме 38 показана обманчиво простая реакция, на деле включающая несколько промежуточных стадий промежуточное образование неперегруппированного илида было доказано опытами по перехвату этих частиц (например, образование оксиранов в реакциях с альдегидами) [40]. [c.249]

Смотреть страницы где упоминается термин Ненасыщенные Ненасыщенные сульфоны: [c.366] [c.204] [c.208] [c.208] [c.75] [c.478] [c.1118] [c.226] [c.253] [c.260] [c.368] [c.638] [c.639] [c.363] [c.260] [c.272] [c.368] [c.638] [c.639] [c.72] [c.191] [c.192] [c.525] [c.9] [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология