Реакции озона с фенолами в водных растворах

Реакции озона с фенолами в водных растворах [c.219]

Известно, что скорость реакций озонирования органических веществ кислотного и основного характера зависит от степени их диссоциации [78]. Анионы кислот, как правило, окисляются озоном с более высокой скоростью, и оптимальное значение pH определяется значением константы диссоциации. В водных растворах озон взаимодействует с ароматическими соединениями как в молекулярной форме, так и в виде активных частиц, образующихся по радикальному механизму при разложении озона в воде. Этот процесс преобладает в щелочной среде [78]. Нами изучено влияние pH на скорость озонирования ряда нитропроизводных фенола, характеризующихся различным строением и различными константами диссоциации [79]. Объектами изучения являлись 4-нитрофенол (рА д7,16), 2,4-динитрофенол (рЛ в4,11), 2,5-динитрофенол (рА д5,52), [c.63]

Известно, что в водных растворах скорость разрушения примесей при озонировании, в особенности фенола, зависит от pH раствора. Увеличение pH от 7 до И позволило увеличить скорость разрушения фенола в 10-20 раз, не изменив заметно скорости сопутствующих реакций. Скорость реакции озона с ароматическими углеводородами зависит от температуры. При температуре поступающего из куба отпарочной колонны конденсата, равной 100°С, можно добиться конверсии по озону 99,99% и разрушить пол- [c.291]

Стехиометрический коэффициенты и константы скорости реакций озона с фенолами в водных растворах при 20° С [c.221]

Стехиометрический коэффициент и константы скорости реакции были определены но методу, описанному в предыдущих разделах. Как и в водном растворе, реакция описывается бимолекулярным законом. Стехиометрия ее в соответствии со схемой равна 3—4 молекулы озона на моль фенола в зависимости от строения последнего ее находили по площади над соответствующей кривой [c.230]

Изучена кинетика окисления озоном ряда мономерных моделей лигнина - фенола, пирокатехина, гваякола, 2,6-диметоксифенола, ванилина, ванилиновой кислоты, феруловой кислоты. Определены стехиометрические коэффициенты реакций в водных растворах при различных значениях pH. Показано, что расход озона увеличивается от 3 до 8-11 моль О3 на 1 моль фенольного соединения при возрастании pH от 1.5 до 8.0. Сделан вывод, что различия в значениях стехиометрических коэффициентов в кислых и щелочных растворах связаны с различными механизмами реакции, а также с тем, что образующиеся в качестве промежуточных продуктов альдегиды предельных карбоновых кислот очень медленно реагируют с озоном в кислых растворах. Показана возможность регулирования и оптимизации процесса озонолиза фенолов. [c.88]

Реакция озона с фенолом и его аналогами, особенно в разбавленных водных растворах, была предметом ряда исследований [1—4]. в которых было изучено влияние параметров опытов на скорость разрушения фенола [1, 3] и изменение биологических показателей воды [3], описывались конструкции установок. Механизм и кинетика реакции озона с фенолом изучены мало, а опубликованные результаты зачастую противоречат друг другу. Так, например, полагали, что при озонировании 2,3-диоксинафта-лина озон присоединяется по С= С-связям ароматического кольца [5], либо, что атакуется СН-связь в а-положении к гидроксилу и образуется новая оксигруппа [3, 6]. [c.298]

Реакция озона с фенолом и его аналогами, особенно в разбавленных водных растворах, являлась предметом многочисленных исследований [1—6], в которых было изучено влияние параметров опытов на скорость разрушения фенола [1—3] и изменение биологических показателей воды [4], описывались конструкции установок. Механизм и кинетика реакции озона с фенолом изучены мало, а опубликованные результаты зачастую противоречат друг другу. Так, например, Бернатек и Винце [5] полагали, что при озонировании 2,3-диоксинафталина озон присоединяется но С=С-связям ароматического кольца, в то время как другие считают, что атакуется С—Н-связь в а-положении к гидроксилу и образуется новая оксигруппа [3,6] в одном из ранних исследований [1 предполагалось, что при окислении фенола озоном образуется хинон. Опубликованы работы, где принимается, что озон отрывает водород от оксигруппы [7]. [c.219]

Фенолы в водных растворах легко реагируют с озоном [8]. На рис. 7.1 приведены зависимости содержания непрореагировавшего озона в газовой смеси на выходе из реактора от времени реакции, или, точнее, от содержания фенола и промежуточных продуктов в системе. По площади, ограниченной линиями [Оз] и [Оз]газ1 вычисляли стехиометрический коэффициент реакции (заштриховано на рис. 7.1). Во всех исследованных случаях на одну молекулу фенола затрачивается 2—4 молекулы озона. Следует оговориться, что этот показатель зависит от концентрации фенола и озона. Критерием окончания реакции считалось равенство концентраций озона на входе и на выходе из реактора. [c.219]

Б начале 30-х годов Каштановым [1] было обнаружено, что фенолы в водных растворах легко разрушаются озоном. На примере диоксинафталина [5] исследованы продукты этой реакции. Первая работа по использованию этой реакции для очистки сточных вод относится к 1953 г. [2]. С тех пор количество публикаций растет, появились сообщения о пуске ряда пилотных установок, в том числе и в СССР с 1962 г. эксплуатируется пилотная установка на Макеевском коксохимическом комбинате [4]. В табл.7.6 сопоставлено содержание примесей в воде, взятой для очистки, и содержание их после очистки озоном. Видно, что концентрация фенолов легко может быть уменьшена в 10 —10 раз, одновременно существенно уменьшается общая окисляемость. Этот показатель играет важную роль в поддержании биологического равновесия в [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология