Озонирование органических соединений

Таблица 7.26. Результаты озонирования органических соединений

Работа с разбавленным озоном, получаемым в озонаторе, не опасна. Следует только учитывать, что в больших концентрациях озон разъедает слизистую дыхательных путей. Резиновые шланги разрушаются озоном моментально. Поэтому соединения трубок нужно уплотнять ртутью. На органические соединения озон, как правило, действует очень энергично уже при обычных температурах под действием озона выцветают органические краски, разрушаются микроорганизмы. Многие вещества, такие, как эфир, спирт, светильный газ, смоченная скипидаром вата, при действии озонированного воздуха воспламеняются. При осторожном действии озона на ненасыщенные органические соединения часто получаются так называемые озониды, причем озон присоединяется по месту двойной связи. Озониды, как правило, очень неустойчивые соединения, легко разлагаются водой. Эту реакцию часто можно использовать для установления строения органического соединения или в препаративных целях. [c.745]

Скорость озонирования органических соединений, изучалась сравнительно мало. Однако установлено [42], что скорость при,-, соединения озона к веществам с тройной связью меньше, чем к веществам с двойной связью, но больше скорости озонирования ароматических соединений. [c.85]

Положительная роль кислорода в процессе озонирования органических соединений отмечена в ряде исследований [51, 72]. Для большого количества органических соединений определены конечные продукты озонирования. Так, в результате реакции спиртов и простых эфиров с озоном образуются альдегиды, карбоновые кислоты, сложные эфиры и пероксиды [51]. [c.84]

Озонирование органических соединений. Озонирование любого непредельного органического соединения представляет собой более или менее индивидуальную задачу, однако все же можно сделать некоторые общие замечания. Органические озониды обладают сильно взрывчатыми свойствами, а потому безопаснее всего проводить озонирование в таком растворителе, в котором растворимы как исходные соединения, гак и озонид. Во всяком случае между работником, проводящим опыт, и сосудами 3, И я К необходимо помещать предохранительный экран из многослойного небьющегося стекла. Второй экран следует поместить позади трубок, чтобы предохранить другие части аппаратуры. [c.390]

Озонирование органических соединений в бензольном растворе в Присутствии воды по Земмлеру (см. выше) облегчает дальнейшую обработку тем. что в таких случаях продукты расщепления сразу разделяются на растворимые в воде и растворимые в бензоле. Оба раствора обрабатывают обычным образом, причем целесообразно предварительно проэкстрагировать несколько раз водный раствор эфиром. [c.92]

Как упоминалось во Введении, для очистки сточных вод от нефтепродуктов в настоящее время применяют механические, физико-химические, химические и биологические методы. Из механических методов практическое значение имеют отстаивание, центрифугирование и фильтрование из физико-химических — флотация, коагуляция и сорбция из химических — окисление хлором (хлорирование), окисление озоном (озонирование). Биологические методы основаны на способности аэробных микроорганизмов — минерализаторов перерабатывать (окислять) некоторые органические соединения, входящие в состав нефтепродуктов, как правило, в смеси с бытовыми сточными водами. [c.26]

Основные правила безопасности работы с озоном, его получением и меры безопасности при проведении озонирования органических соединений заключаются в следующем. [c.204]

По аналогии с озонированием органических оснований в кислых растворах делались попытки озонировать кислые соединения в щелочных растворах. Так как озон очень чувствителен по отношению к щелочам, то этот способ едва ли и по началу моншо было рекомендовать, [c.85]

Учитывая накопленные к настоящему времени сведения о составе нефтей и взаимодействиях озона с органическими соединениями, следует ожидать, что при озонировании нефти и нефтепродуктов будут одновременно протекать следующие реакции (в скобках приведены значения констант скоростей К, л/(моль с) [8]) [c.147]

Очень мало исследовано озонирование органических веществ в водной среде по всей вероятности, в этом случае также имеет место образование озонидов или перекисных соединений. Возможно, что первой стадией является присоединение воды к образовавшимся промежуточным продуктам и лишь затем распад молекул. [c.85]

Озонирование — 1) взаимодействие органических соединений с озоном, приводящий к образованию озонидов [c.210]

ОЗОНИРОВАНИЕ с. 1. Окисление органических соединений озоном с образованием озонидов (2.). 2. Обработка озоном реакционной среды для окисления отдельных компонентов и/или обеззараживания обрабатываемой среды. [c.288]

Основные научные работы связаны с изучением роли различных классов органических соединений в животных организмах. В сотрудничестве с И. П, Павловым исследовал роль печени в образовании мочевины, химизм этого процесса и вопросы о значении аммиака в нормальном и патологическом состояниях организма. Обнаружил (1875), что озонированный воздух может окислять индол в индиго, однако указанная реакция проходила с малым выходом и не могла иметь препаративного значения. Определил (1876) по плотности пара молекулярную массу индола, что помогло установить его строение. Изучал небелковую часть гемоглобина и его производных. Разрабатывал (с 1884) вопрос о химической структуре красящего вещества крови (гемина) и предложил (1901) его первую структурную формулу. Совместно с Л. П. Т. Мархлевским установил (1897—1901) химическое родство гемоглобина и хлорофилла. Исследовал химический состав некоторых бактерий, а также химизм гнилостного распада белков. Предложил (1897) способ получения [c.356]

Прямое действие озона на двойные и тройные связи известно давно. Эта реакция применяется в органической химии для определения структуры органических соединений. Несмотря на огромные знания, накопленные в этой области, механизм озонирования был объяснен лишь недавно. В настоящее время точно установлено, что озон разрывает двойные связи, а в результате исследований Рихе и других [17] была выяснена структура озонидов. Наиболее простое объяснение озонолиза двойной связи иллюстрируется уравнением (1). Образующиеся озониды могут быть класси- [c.347]

Сточные воды очищают от растворимых органических соединений деструктивными (огневое обезвреживание, жидкофазное окисление, термокаталитическое окисление в паровой фазе, озонирование) и регенерационными (экстракция, перегонка, ректификация, адсорбция, ионообменная очистка, обратный осмос и ультрафильтрация, пенная флотация и другие) методами. [c.53]

Для очистки воды от органических веществ в настоящее время применяется коагулирование сернокислым алюминием, сорбция активированным углем или предварительное хлорирование. Известны также методы, основанные на окислении растворенных органических соединений, например озонирование. Однако последний метод не нашел широкого применения из-за высокой стоимости. Все, указанные методы относительно сложны. Так, например, для очистки методом коагуляции проводится обработка воды коагулянтом, обработка известью в случае недостаточной щелочности, отстаивание образующегося осадка, фильтрование и, наконец, обеззараживание жидким хлором, хлорной известью или озоном. Все указанные методы очистки требуют применения сложных очистных сооружений, большого количества реактивов, длительного времени обработки и, несмотря на это, дают возможность лишь частично снизить содержание органических веществ в обрабатываемой воде. [c.73]

В большом числе реакций с органическими веществами озон представляет простой окислитель, при которой целая молекула озона присоединяется к двойной или тройной связи С—С. При наличии двойных связей С = С образуются соединения, называемые озонидами, которые расщепляются с помощью гидролиза или разложения, что обеспечивает эффективность озонирования. Озон интенсивно действует на бензольные кольца. Таким образом, озон способен вступать в реакцию с органическими соединениями. [c.105]

ПОЛУЧЕНИЕ АДИПИНОВОИ КИСЛОТЫ ОЗОНИРОВАНИЕМ РАЗЛИЧНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.125]

При озонировании креновых кислот образуется углекислота,, сложные органические соединения типа креновых кислот, а также небольшое количество щавелевой и уксусной кислот. [c.98]

В продуктах озонирования реакции на муравьиную, щавелевую и уксусную кислоты, альдегиды, формалин, спирты, кетоны, сложные эфиры и аминокислоты дали отрицательные результаты. Следовательно, простейшие органические соединения в продуктах озонирования отсутствовали. [c.99]

Озонирование часто применяют для деградации (расщепления) сложных органических соединений, чтобы расщепить молекулу на небольшие куски, которые легко идентифицировать. [c.51]

Интересной модификацией метода синтеза ROOOH является озонирование органических соединений на поверхности силикагеля ( сухое озонирование) [31—35]. Этим методом получены гидротриоксиды неактивированных углеводородов (2-метилбутан, 1,3- и 1,4-диметилцик-логексаны, адамантан и др.), которые не образуются в условиях жидкофазного озонирования. Высокополярная поверхность силикагеля стабилизирует ионные интермедиаты озонирования, что благоприятствует образованию ROOOH даже в случае неактивированных углеводородов. [c.9]

Значительный интерес имеет описание аппаратуры для получения озона и проведения реакцин озонирования органических соединений. В лабораторной практике будут весьма ценны указания по получению палладиевых и скелетных никелевых катализаторов. В некоторых синтезах не только приводится описание способов получения какого-либо одного препарата, но в примечаниях указываются также выходы и физические конс1ангы других аналогичных веществ, которые могут быть получены по той же методике. [c.5]

Очевидно, что для обычных препаративных работ тщательное калибрирование, описанное выше, не является обязательным. Необходимо только отрегулировать напряжение трансформатора примерно на 10 000—11 ООО в и пропускать кислород с максимальной скоростью, при которой могут еще работать поглотительные сосуды, погруженные в охлаждающие бани. Количество озона, получаемое за 5 мин. при данной скорости пропускания кислорода, отмечаемой по реометру, определяют так, как это указано выше. Установив озонатор на такую скорость пргопускания кислорода и на такое напряжение, можно проводить озонирование органических соединений. [c.394]

Кипящая вода легко расщепляет их с образованием перекиси водорода и альдегида нли кетона или же соответсгвующих последним перекисей или кислот. Эта реакция была использована для определения структуры сложных ненасыщенных органических соединений, например каучука или гуттаперчи, так как по характеру продуктов расщепления можно судить о положении двойной связи в молекуле. Озонирование с успехом применяется также для синтеза труднополучаемых органических соединений. Образование озонидов происходит количественно. Озониды расщепляются также ледяной уксусной кислотой, спиртом или щелочью, причем обычно образуются те же продукты, что и нри расщеплении водой. [c.374]

Лишь Гарриес своими работами окончательно выяснил механизм реакции озонирования органически. соединений и на многочисленных примерах доказал образование продуктов присоединения озона. Благодаря его работам озоновый метод сделался важным средство. . для выяснения строения органических соединений и для получения. многих, обычно труднодостут1пых соедииениГ . Метод в настоящее вpe. Я очень часто применяется и оказывается пригодным при весьма сложных соединениях. [c.58]

Вообще не рекомендуется озонировать ор-га ни чес кие вещества без раствор и тел я. Так как почти все озониды либо твердые, либо вязкие маслянистые вещества, то при озонировании органического соединения раствор по мере образования озонида все более и более густеет, чем весьма затрудняется дальнейшее проникновение озона в озонируемую массу. Поэтому реакция образования озопидов протекает количественно весьма редк о, даже при применении небо ьших к 0 мчсств вешества. [c.72]

Обнаружение функциональных груни в молекуле ранее неизвестного соединения также не представляет в настоящее время иринцини-альных трудностей. Значительно сложнее, однако, получить информацию о строении углеродного скелета. Для этого следует провести химическую деструкцию соедииеиия и идентифицировать образующиеся осколки. Так, озонирование и последующее разложение образующихся озонидов позволяет определить положение кратной связи у большого числа алкенов. В качестве других примеров подобного рода следует упомянуть химическую деградацию альдоз (см. раздел. 3.1.1) или деструкцию алкалоидов (см. раздел 2.3.4). Однако химические методы зачастую требуют очень много времени и на их осуществление необходимы относительно большие количества вещества. В связи с интенсивным развитием приборной техники за последние 20 лет получил широкое распространение целый ряд спектральных методов оиределения строения органических соединений, такие как инфракрасная спектроскопия (ИК), раман-снектроскония, электронная спектроскопия (УФ- и видимая области), снектроскония ядерного магнитного резонанса (ЯМР), спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), масс-сиектрометрия (МС), рентгенография, электронография и т.д. Эти методы часто в значительно более короткие сроки позволяют получить информацию о структуре и пространственном строении молекулы. Их распространение зачастую сдерживается лишь весьма высокой стоимостью приборов. В рамках настоящего учебника будут обсуждены основы важнейших из этих методов, и на некоторых примерах будет продемонстрирована получаемая с их помощью информация. Более глубоко с этим вопросом можно познакомиться в специальной литературе. [c.36]

Наиболее надежным методом определения области протекания реакции является независимое определение скорости массодере-носа. Это можно сделать, определив в условиях процесса скорость реакции, заведомо лимитируемой диффузией, например скорость окисления сульфита или озонирования двойной связи органических соединений. Конечно, и этот метод не свободен от ошибок за счет приравнивания скоростей массопереноса для различных реакций (см. гл. 13), но более надежен, чем косвенные определения. При использовании этого метода надо знать константы фазового равновесия, чтобы оценить истинные константы скорости реакции и правильно пересчитывать процесс на другие условия температур и давлений. [c.75]

Обычно при описании-реакции озона с органическими соединениями используют два термина озонирование и озонолиз. Озонированием мы будем называть собственно реакцию озона с непредельным соединением, озонолизом - процесс взаимодействия озона с олефинами с последующим расщеалением молекул по месту С = С-6вязей с образованием легко идентифицируемых низкомолекулярных продуктов (спиртов, карбонильных соединений, кислот). Методы разложения продуктов озо- [c.22]

В общих чертах процесс состоит в том, что определенную навеску анализируемого соединения растворяют в подходящем растворителе, например в ледяной уксусной кислоте, хлористом метиле, хлористом этиле или четыреххлористом углероде. Раствор наливают в сосуд 3 в количестве, необходимом, чтобы получить такое же гидростатическое давление, какое имело место в том случае, когда в обоих сосудах 3 и /С находился 5%-ный раствор иодистого калия. Обычно оба сосуда 3 л И погружают в охлаждающие бани. Затем пускают в ход озонатор и газы пропускают через установку для разложения озона в течение примерно 5 мин., пока в аппарате не установится равновесие. После этого озонированный кислород пропускают через раствор испытуемого вещества в течение времени, необходимого по расчету. Так как поглощение озона всеми органическими соединениями происходит недостаточно быстро для того, чтобы улавливать его количественно, то часто бывает необходимо вести процесс озонирования дольше. Присутствие непредельного соединения нередко можно обнаружить, взяв небольшую пробу реакционной смеси и прибавив к ней разбавленный раствор брома в чегыреххлористом углероде. Озонирование продолжают до тех пор, пока проба с бромным раствором не будет отрицательной. [c.390]

Способы обработки продуктов распада озонидов могут быть указаны лишь в общих чертах, так как здесь, так же как при озонировании органических соедикений, приход/ттся приспособляться к исследуемым веществам. В тех случаях, когда озонид неизвестен и о составе его можно судить лишь по прод>т<там его распада, приходится для отыскания наилучшего способа идентификации продуктов расщепления производить исследования в различных направлениях. Когда же состав озонированного соединения более или менее определен, то при исследовании продуктов распада можно до некоторой степени руководствоваться предположением о воз1шкновенин теоретически возможных продуктов. [c.89]

Окисление. Одним из наиболее удобных способов определения структуры того или иного органического соединения является деструкция молекулы, при которой углеродная цепь рвется на меньшие части и эти части затем идентифицируются. Реакция ненасыщенных углеводородов с озоном озонирование) представляет собой одно из наиболее широко применяемых де-сгруктивных превращений. В ходе этой реакции молекула подвергается деструкции по двойной углерод-углеродной связи, и в фрагментах появляются двойные углерод-кислородные связи. Идентификация этих фрагментов часто дает возможность определить структуру исходной молекулы. [c.39]

В таблице приведены данные по регенерации хромового ангидрида озонированием хромсодержащих отходов маточника, образующегося после окисления органических соединений, а также гидроокиси хрома, которая выделяется при обработке хромсодержащих сточных вод содой или аммиаком. Регенерацию проводили следующим образом. 100 мл маточника, содержащего 2 г-экв Сг(И1) и 14,4% H2SO4, помещали в колонку, через пористое дно которой пропускали озоно-воздушную смесь. В случае использования гидроокиси хрома последнюю растворяли в 30%-ной H2SO4 и через раствор, содержащий 7 г-экв Сг(П1), пропускали озоно-кисло-родную смесь. [c.293]

Метод озонирования хромсодержащих маточников удобен для проведения циклических процессов окисления органических соединений с многократным использованием регенерированной двухромовой кислоты. Такой способ был нами совместно с В. А. Якоби успешно применен для получения п-нитро-а-ацетиламиноацетофенона окислением 1-( г-нитрофе-нил)-2-ацетиламиноэтанола [3]. [c.294]

Органические озониды не находят практического применения, синтез их проводится для исследования строения вещества или для получения какого-либо продукта. Последующей стадией после получения озонида является его расщепление. Обычно для этого пользуются водой или каким-либо восстановителем. В качестве восстановителей применяют сернистую кислоту, цинковую пыль, железосинеродистый калий и др. Метод озонирования в органическом синтезе используется для получения многочисленных представляющих значительный интерес органических соединений. Например, расщеплением озонида окиси мезитила получают метил-глио ксаль. В чистом виде озониды хранить очень рискованно и опасно. Неоднократно имели место случаи неожиданных самопроизвольных взрывов озонидов при хранении. Поэтому необходимо принять за правило полученный озонид вслед за его получением и очисткой немедленно использовать в работе, для которой он предназначался. [c.203]

Изучены превращения компонентов ряда типичных нефтей Западной Сибири па разных стадиях процесса озонолиза. Особенности изменения группового, элементного, функционального состава и свойств компонентов нефтей при озонолизе полностью согласуются с направлениями и скоростями превращений, предсказываемыми исходя из накопленных сведений о составе, строении нефтяных углеводородов и гетероатомных соединений и о кинетике взаимодействий озона с органическими соединениями различных классов. Важнейшими химическими реакциями, протекающими при озонировании нефти, являются присоединение молекул Оз к иолиареновым ядрам с образованием озонидов, окислительное расщепление озонидов, деструкция гетероарома ти-ческих циклов с элиминированием соответствующей части атомов азота и серы из состава продуктов, окисление сульфидов и насыщенных углеводородных фрагментов молекул. [c.164]

Химические методы [43, 45, 46] включают процессы озонирования и воздействия других окислителей (хлора, диоксида хлора, гипохлоритов). Эффективность очистки сточных вод производства изопрена с помощью озона увеличивается при подщелачивании раствора. На окисление озопо-воздушной смесью ряда спиртов влияет поверхностное натяжение растворов, положительно сказывается на процессе озонирования ряда органических соединений (фенола, крезола, нафтола, резорцина) повышение температуры. [c.34]

Реакции озонирования щироко используются в практике для установления структуры органических веществ. Этому вопросу посвящены работы Г. Гарриеса, Л. Лонга и других исследователей 60, 68]. В связи с разложением водой промежуточных продуктов озонирования изучение механизма взаимодействия органических соединений с озоном обычно проводилось в жидком состоянии или в растворителях, инертных к действию озона (уксусной кислоте, четыреххлористом углероде, петролей-ном эфире, хлороформе, гексане, этилацетате). [c.81]

Сравнение оптической характеристики днепровской воды до и после озонирования показало отсутствие значительных изменений в составе исходных окрашенных веществ и окрашенных веществ, остающихся в воде после озонирования. Следовательно, глубокое разрушение окрашенных веществ как почвенного происхождения, так и образующихся в процессе жизнедеятельности планктонных организмов протекает в ограниченной степени и основная масса органических соединений в виде малоокрашенных и неокрашенных соединений остается в воде. [c.94]

Реакция ненасыщенных углеводородв с озоном, сопровождающаяся деструкцией соединений,— одна из наиболее известных и Щ ироко применяемых для аналитических целей. Идентификация образующихся фрагментов дает возможность определить структуру исследуемой молекулы. Имеется большое число работ по озонировапию различных органических соединений. Целью этих исследований является либо выяснение структуры веществ, либо изучение реакционной способности ряда органических соединений в реакции с озоном. Подавляющее большинство работ посвящено озонированию различных низкомолекулярных соединений с нена-сыщенньгми связями (сопряженными и несопряженными) и высокомолекулярных соединений с изолированными двойными связями, какими являются каучуки различного происхождения. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология