Равновесия в растворах кремнефтористоводородной кислоты

Рис. 111-20. Диаграммы равновесия водных растворов фтористоводородной и кремнефтористоводородной кислот [938]

С этой схемой превращения фторидов и кремнефторидов в сульфаты нельзя, однако, согласиться безоговорочно, так как конечное равновесие в полировальной ванне зависит от многих факторов, например, от температуры, концентрации фтористоводородной и серной кислот, количества образующихся солей и растворившегося стекла. При небольшой концентрации водородных ионов (обусловливаемой пониженной концентрацией серной кислоты в полировальной ванне) существует некоторое равновесие между ионами кремнефтористоводородной кислоты, образующимися с участием кремнезема из стекла или в результате освобождения из кремнефторидов, и фторидом кремния [c.12]

Высокая концентрация ионов водорода в растворах кремнефтористоводородной кислоты объясняется не электролитической диссоциацией несуществующих молекул H2SIF6, а резким смещением вправо положения равновесия электролитической диссоциации HF в результате связывания ионов фтора в комплексный ион SiPe [c.131]

Парциальное давление НР и 51р4 при малых концентрациях растворов кремнефтористоводородной кислоты и при обычной для процесса температуре невелико, что обеспечивает высокую эффективность абсорбционных систем даже при низкой концентрации фтористых газов, поступающих на очистку. Поглощение фтористых газов осуществляют минимум в две стадии (цикл концентрированной и цикл разбавленной кислоты). Получение кремнефтористоводородной кислоты концентрацией свыше 10% в одном цикле нецелесообразно вследствие значительного увеличения парциального давления фтористых соединений над растворами орошающей кислоты при возрастании ее концентрации. Так, при 70 °С общее содержание фтора в газовой фазе, находящейся в равновесии с растворами Н251Рб концентрацией 2,0 и 12,0%, составляет соответственно 0,05 и 0,40 г/м , т. е. возрастает в 8 раз. При дальнейшем увеличении концентрации кремнефтористоводородной кислоты (например, до 20%) содержание фтора в отходящих газах возрастает до 0,8 г/м . [c.143]

Этот же автор [20] приводит данные о концентрации кремнефтористоводородной кислоты, находящейся в равновесии с парами 81Р4 эти данные представлены па рис. 6. 10. Совместное рассмотрение рис. 6. 9 и 6. 10 показывает, что при очистке отхо-дягцего газа, содер кащего 0,3% четырехфтористого кремния, при температуре ниже 70° можно получить раствор кремнефтористоводородной кислоты концентрацией около 32%. Эти данные были подтверждены па промышленной установке водной очистки газа, работавшей с непрерывной рециркуляцией раствора в течение нескольких часов. [c.130]

Таким образом, кремнефтористоводородная кислота и ее соли дают такую же пробу вытравления стекла, какую дают фториды, а также пробу с каплей воды без прибавления кремневой кислоты. Поэтому нельзя аналитически констатировать, содержит ли данный раствор фториды и силикаты или соли кремнефтористоводоролной кислоты, так как в водном растворе содержатся постоянно все три вещества, согласно следуюшойу уравнению равновесия [c.236]

Некоторая концентрация недиссоциированной HF и F содержится и в растворах тетрафтороборной кислоты , насыщенной борной кислотой. Поэтому нужно с осторожностью относиться к методам химического анализа, в которых действие HF на SiOo устраняется прибавлением борной кислоты. Еще Берцелиус [98] отметил, что кремнефтористоводородная кислота разлагается действием борной кислоты, но не полностью. Обратимость этого процесса доказал и Штолба [156]. 27,4%-ный раствор HaSiFg при размешивании с эквивалентным количеством борной кислоты в течение часа при 95° превращается [157 ] в фтороборную кислоту на 90%. При комнатной температуре равновесие достигается за три часа. [c.454]

А. Ф. Капустинского относились определения энтальпий образования сульфидов кадмия, железа, цинка и серебра, проведенные в ГГУ совместно с И. А. Коршуновым еще в 30-х годах [74], определение энтальпии образования окисла и карбоната марганца [75] и т. д. Но наибольшая часть работ А. Ф. Капустинского была выполнена уже в 50-е годы в МХТИ. К ним относятся систематические определения энтальпий образования селенатов (совместно с Н. М. Селивановой и Г. А. Зубовой) [20], кремнефтористоводородной кислоты и некоторых силикатов (совместно с К. К. Самплавской) [20, 76], сернистого и селенистого железа (совместно с Ю. М. Голутвиным) [77], соединений, отличающихся изотопным составом На8 и БзЗ НгЗе и ВоЗе (совместно с Р. Т. Каньковским) [78] и т. д. Эти работы характеризует исключительно широкий диапазон используемых методик реакции в различных водных растворах, включая такие агрессивные реагенты, как 20%-ный раствор фтористоводородной кислоты, сожжение и прямой синтез веществ в калориметрических бомбах, исследование равновесий, измерение э. д. с. гальванических элементов с селенидными и сульфидными электродами и т. д. Некоторые термохимические исследования, начатые А. Ф. Капустинским, развились в целые научные направления термохимия комплексных соединений, термохимия силикатов и силицидов, термохимия смешанных растворов электролитов п т. д. Ряд термохимических исследований, выполненных за последние годы на кафедре общей и неорганической химии МХТИ, представлен в сборнике [79]. [c.321]