Железо циклобутадиен

ОС со Железо(циклобутадиен)трикарбонил [c.682]

Однако в виде комплекса I с трикарбонилом железа циклобутадиен ведет себя как настоящее ароматическое соединение (это уже не моно-циклическая система). [c.448]

В большинстве применяемых в органическом синтезе реакций комплексов трикарбонил (циклобутадиен) железа эти соединения используют как источники высокореакционноспособного циклобутадиена или его замещенных. Впервые это соединение было использовано в синтезе бензолов Дьюара. Для доказательства промежуточного участия в этой реакции свободного циклобутадиена был использован оптически активный комплекс (314), который не рацемизуется при взаимодействии с тетрацианоэтиленом, но образует с ним полностью рацемический аддукт (315) (схема [c.432]

Церия (IV) соли — трикарбонил-(циклобутадиен) железо присоединение [c.645]

Получены л-комплексы металлов с производными циклобутадиена. Циклобутадиен, гораздо более напряженный, чем циклобутан, неустойчив и не выделен, но он стабилизируется, входя в качестве л-лиганда в комплекс. Так, реакцией дихлороциклобу-тена с Ре2(С0)д в пентане при 30° получено трикарбонил (л-циклобутадиен) железо [c.92]

Трик фбонил(Т1 -циклобутадиен)железо - источник циклобутадиена в орг. синтезе. [c.365]

После успешного получения трикарбонил (циклобутадиен) железа были предприняты многочисленные попытки получения потенциально нестабильных органических молекул в виде комплексов металлов. Ниже приведен синтез стабильных карбонильных комплексов двух таких молекул— норборнадиенона [171] и бензопор-борнадиенона [172] (схемы 142, 143). [c.277]

Получение функцнональнозамсщенных комплексов (циклобутадиен)железа, например (317), основано на легкости электрофильного замещения в комплексе (316), который гладко вступает в реакции формилирования, ацилирования, хлорметили-рования и металлирования (см., например, схему 728). [c.433]

Выделение свободных циклобутадиенов из комплексов при окислении ионами Се было исполыювано [693] для построения конденсированных карбоциклическпх систем типа кубана посредством реакции Дильса—Альдера, фотоциклоприсоединения и других (схема 729). В альтернативной схеме использовано фото-литическое замещение одного из карбонильных лигандов железа на другой лиганд, который затем реагирует с координированным циклобутадиеном. Координированный циклобутадиен обычно реагирует как диен (схсма 730) [694], но может также выступать в роли диенофила (схсма 731) [695]. [c.434]

Синтез начинается с реакции Дильса—Альдера между 2,5-дибромбен-зохиноном (531) и циклобутадиеном. Последний не может существовать в обычных условиях как таковой, поэтому в качестве синтетического эквивалента этого диена используют его комплекс с карбонилом железа 532. При обработке 532 солями церия генерируется in situ циклобутадиен, который немедленно перехватывается активным диенофилом 531, в результате чего образуется аддукт 533. Третью грань будущего куба образуют с помощью фотохимического [2 + 2]-циклоприсоединения. Структура продукта этой реакции 534 отличается от структуры целевого соединения лишь наличием двух дополнительных карбонильных мостиков. Для их удаления прибегают к двойной перегруппировке Фаворского, которая сразу приводит к сужению шестичленного цикла до четырехчленного и дает 1,3-кубандикарбоновую дикислоту (535). Для получения кубана (361) эту кислоту переводят в ди-/ире/и-бутиловый эфир соответствующей надкислоты 536, термолиз которого и дает нужный углеводород. Легко заметить, что именно возможность проводить сужение цикла с помощью перегруппировки Фаворского обусловила успешную реализацию идеи использования аддукта 534, легко получаемого в результате последователь- [c.280]

Был получен ряд стабилизированных металлом комплексов циклобутадиена, включая производные хрома, молибдена, вольфрама, железа и кобальта. Свободный циклобутадиен чрезвычайно неустойчив, однако органическая химия его комплексов хорошо изучена. Наибольшее внимание привлекло трикарбонил-циклобутадиенжелезо [25]. Этот комплекс обычно получают не [c.81]

В аналогичном диинденильном соединении железа ароматичность инденильных радикалов достигает такой степени, что бензольные кольца гидрируются легче пятичленных, но в других отношениях диинденилы менее стабильны, чем дициклопента-диенилы, а флуоренильные соединения пока неизвестны. Факты, подобные этому, стимулировали дальнейшее изучение ароматичности теоретическими методами, применимыми к ферроцену. Интересное предположение [34] относится к циклобутадиену, имеющему молекулярные орбиты нужной симметрии для образования связей с ( -орбитами металла. Предполагается, что при присоединении к металлу он может оказаться более или менее ароматичным. [c.46]

Накопление алкильных заместителей в циклобутадиеновых комплексах трикарбонила железа уменьшает их устойчивость. Этот факт объясняется большим значением обратной подачи электронов от нульвалентного железа к лиганду для ртабилизации связи металл—циклобутадиен. Наличие электронодонорных заместителей, естественно, затрудняет такое взаимодействие. [c.34]

Такие окислители, как ионы Fe +, Се , Ag+, разрушают комплексы (ди-ен)Ре(СО)з с выделением свободного лиганда [167], Эти окислители были применены для разложения циклобутадиеновых комплексов железа [3, 19, 39,58, 159, 168—173] . Специальными опытами было установлено, что в этих реакциях образуется свободный циклобутадиен, который, хотя и является крайне реакционноспособным углеводородом, но тем не менее обладает определенным временем жизни [3]. Из продуктов разложения 4H4Fe(GO)g ионами Се " в отсутствие каких-либо подходящих реагентов были выделены [c.52]

Циклобутадиен, координированный с атомом нульвалентного железа, обладает ароматическими свойствами и поэтому вступает в некоторые типичные реакции ароматического замещения [193]. Например, для него было осуществлено ацилирование по Фриделю — Крафтсу, формилирование по Вильсмейеру и хлорметилирование. С формилированным циклобутадиеновым комплексом взаимодействуют также реактивы Гриньяра. Эти реакции координироваиного циклобутадиена протекают без разрушения комплекса [c.81]

Более высокая степень окисления атома железа, которая достигается при окислении комплекса низковалентного железа 170) ионом Се , не способна стабилизовать циклобутадиен. Вследствие этого циклобутадиен отщепляется от железа и затем немедленно присоединяется к другим ненасыщенным соединениям [196, 197]. Этим методом были синтезированы многие интересные соединения, которые трудно получить другими способами. Окисление оптически активного (2-метил-1-этилцик-лобутадиен)трикарбонилжелеза 174) ионом Се +в присутствии малеинового ангидрида дает оптически неактивный ангидрид бицикло [2,2,0]гексендикарбоновой кислоты 175) [198] [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология