Обмен изотопов галоидов

V. ОБМЕН ИЗОТОПОВ ГАЛОИДОВ [c.320]

Обмен изотопов галоидов [c.347]

Обменные реакции изотопов галоидов [c.350]

Дополнение 57 (к стр. 350) Обменные реакции изотопов галоидов [c.435]

В этом разделе книги рассматриваются механизмы гетеролитических реакций замещения водорода. Простейшие из них — изотопный обмен водорода в растворах. При этих реакциях отсутствует тепловой эффект, если пренебречь небольшими изменениями свободной энергии из-за различий нулевых энергий связей С—Н, С—D и С—Т (вследствие неодинаковой массы изотопов водорода). Следовательно, течение реакций определяют только кинетические параметры. Кроме того, при замещении атома водорода на его изотоп мало изменяется строение молекулы органического вещества. Поэтому при наличии в молекуле нескольких атомов водорода замещение одного из них на изотоп почти не отражается на скорости замещения последующих атомов. Когда же атом водорода замещается на галоид, металл или полярную группу, то получаются новые вещества, в которых обычно реакционная способность остальных атомов водорода становится иной. [c.307]

Синтез изотопным обменом может быть применен для введения в молекулы радиоактивных и стабильных изотопов вместо атомов, находящихся в подвижном положении. Атомы неорганических соединений обладают большой подвижностью, поэтому изотопным обменом метка может быть легко введена в любое положение соединения, кроме случая, когда он — центральный атом комплексного иона. В органических соединениях подвижными являются атомы галоидов, металлов, в отдельных случаях атомы серы. Атомы водорода подвижны в ОН-, НН-, 5Н-группах. Связь С—Н более устойчива и обмен таких атомов водорода возможен лишь в жестких условиях (щелочной или кислой средах). Атомы углерода в органических соединениях неподвижны, но в условиях протекания перегруппировок введение радиоактивных атомов углерода в молекулу изотопным обменом возможно. [c.511]

Обмен галоидов, преимущественно брома и иода, был подробно изучен в ряде работ с помощью радиоактивных изотопов. Первые систематические исследования в этом направлении были сделаны С. 3. Рогинским с сотрудниками [100]. [c.218]

Обменные реакции изотопов кислорода, серы, галоидов и других элементов [c.314]

Обмен изотопов кислорода впервые наблюдал Льюис [612]. При пропускании сернистого ангидрида через воду, обогащенную тяжелым изотопом О , избыток последнего вымывается благодаря обмену с кислородом нормального состава из SO2. К тому же результату ведет пропускание СО2 через НдО [680]. Обмен кислорода воды с анионами ряда неорганических кислот был изучен сначала Титани и Гото [682] и Е. И. Донцовой и автором [681], а затем в нескольких других работах [683]. Эти ранние исследования носили качественный характер и могут служить лишь для ориентировки. Некоторые приводимые в них данные противоречивы или, как показала дальнейшая проверка, ошибочны из-за отсутствия в то время воды, достаточно обогащенной О , и несовершенства аналитических методик. В более новых исследованиях обмен кислорода и его кинетика изучены более тщательно. Автор с Л. В. Сулима [686] и с И. А. Высоцкой [687] систематически изучили обмен кислорода в кислотах фосфора, серы, галоидов и др. и в их солях. Обмен в соединениях серы и галоидов изучали также Гальперин и Таубе [698] и др. [c.306]

При работах по методу радиоактивной индикации с галоидами обычно пользуются изотопами Р, з С1 (Р, 7 = З-Ю л) и характеризующимися р, -распадом С1 (Т = 37 м), 2Вг (Т = 35,3 ч) и (Г = 8 дн). Установлено, например, что в водных растворах обмен между свободными галоидами и соответствующими галоидными ионами идет практически моментально. Ни те ни другие не вступают при обычных условиях в обмен с галоидными алкилами в водных растворах, но такой обмен имеет место в других растворителях (спирт, ацетон). Обмен бромом с А1Вгз идет быстро в случае бромистых алкилов и лишь медленно, если бром присоединен к бензольному кольцу. Почти во всех случаях изотопного обмена атомами процессы эти протекают как мономолекулярные реакции. [c.570]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология