Фотоэластический эффект в полимерах

Дальнейшее развитие исследований подготовило замену модельного описания количественным подходом к гибкости полимеров в связи с их химическим и стереохимическим строением. На первый взгляд может показаться, что теория строения полимеров значительно сложнее теории простых жидкостей. В действительности дело обстоит как раз наоборот. В простых жидкостях состояние каждой молекулы зависит от состояний окружающих ее со всех сторон эквивалентных в среднем соседей. Вся жидкость в целом представляет собой трехмерную кооперативную систему, строгое статистическое рассмотрение которой наталкивается на очень большие трудности (см., например, 1 °]). В полимерах соседние мономерные единицы, принадлежащие к одной цепи, значительно ближе друг к другу и в среднем взаимодействуют гораздо сильнее, чем соседние мономерные единицы, принадлежащие к различным цепям. Достаточно указать, что такие характеристики блочных полимеров, как их термодинамические свойства, фотоэластический эффект, диэлектрическая проницаемость и даже способность к кристаллизации определяются не столько межмолекулярным взаимодействием, сколько гибкостью цепей. Поэтому полимеры можно в первом приближении считать совокупностью линейных последовательностей взаимодействующих друг с другом мономерных единиц, т. е. одномерных кооперативных систем, а межмолекулярное взаимодействие, так же как и взаимодействие далеких (считая вдоль цепи) мономерных единиц, рассматривать как поправку. Построение теории одномерной кооперативной системы является сравнительно простой [c.12]

Третьей величиной, исследование которой позволяет судить о гибкости цепи, является средняя оптическая анизотропия макромолекул она может быть определена из динамического двойного лучепреломления растворов полимеров [16, 66, б7 (если исключить из него эффекты макро- и микроформы) или (с меньшей точностью) из фотоэластического эффекта в обычных высокоэластических полимерах. [c.29]

Таким образом, основной причиной, вызывающей появление двойного лучепреломления в растворах полиизобутилена и других полимеров с гибкими цепями, является фотоэластический эффект, т. е. эффект, связанный с распрямлением гибких молекул под влиянием приложенного напряжения сдвига. [c.468]

J —двойное лучепреломление в потоке 1о4 , О— фотоэластический эффект в набухшем полимере [195]. [c.672]

Изучение двойного лучепреломления растянутых блочных полимеров (фотоэластический эффект) и изучение динамического двойного лучепреломления в потоке (стр. 39) дают очень ценную информацию [c.318]

Валентно-оптическая схема и конфигурационная статистика полимерных цепей являются основами расчета оптической анизотропии свободных макромолекул и теории фотоэластического эффекта в блочных полимерах и динамооптического эффекта в растворах полимеров. [c.324]

Фотоэластический эффект в полимерах [c.343]

Другой предложенный Пренсом подход состоит в следуюш ем. Измеряя фотоэластический эффект для равновесного геля (т. е. концентрированной системы в области между бинодалями), можно сравнительно легко оценить уменьшение энтропии системы А 5 в результате частичной ориентации. С другой стороны, зная оптические свойства данного полимера, приложенное напряжение и величину двойного лучепреломления, можно вычислить теоретическое значение Д5 = А о, для случая, если бы в исходном состоянии система была полностью пеупорядочена (что соответствует более поздней точке зрения Флори). Сравнение теоретического и экспериментального значений изменений энтропии показали, что А< < А/в о. Единственной причиной этого может быть то, что уже в исходной системе сущ,ествуют некие зародыши порядка такими зародышами могут быть лишь пачки. [c.123]

Здесь п — показатель преломления обыкновенного, — необыкновен ного луча, —напряжение, В — константа Брюстера. Появление двойного лучепреломления при деформации пазывается фотоэластическим эффектом. Закон Брюстера справедлив для некристаллизующихся полимеров при небольших деформациях (как и всюду, в этой книге мы имеем в виду термодинамически равновесные свойства полимеров). [c.344]