Полимеры эффекты

Однако существуют важные классы материалов, реологические свойства которых зависят от напряжений (внешних воздействий) и скоростей деформации (реакций вещества). Поэтому определяющие уравнения для таких систем нелинейны, и их называют неньютоновскими (особое место в ряду таких сред занимают расплавы и растворы полимеров). Но это не единственное различие в реологическом поведении между расплавами и растворами полимеров и ньютоновскими жидкостями. В следующем разделе будут рассмотрены важные в процессах переработки полимеров эффекты, которые проявляют неньютоновские жидкости. [c.134]

Когда материал непрозрачен (например, защитная оболочка кабеля), хорошими стабилизаторами бывают сажа, различные пигменты и наполнители. Прозрачные материалы стабилизируют различными эфирами салициловой кислоты (например, п-трет-бутилсалицилатом). Чтобы фильтрация ультрафиолетовых лучей была надежной, стабилизаторы тщательно смешивают с полимером. Эффект защиты усиливается, если вместе со стабилизаторами— поглотителями ультрафиолетовых лучей ввести антиоксиданты, предотвращающие возможный процесс окисления. Сажа выполняет обе функции — защиту полимера от проникновения света и от окисления. [c.91]

Неньютоновское поведение жидкостей может иметь разл. причины в жидких дисперсных системах определяющую роль ш-рает ориентация частиц дисперсной фазы, изменение их формы и степени агрегации, в коллоидных жидкостях-постепенно углубляющееся с ростом напряжений разрушение (илц изменение) внутр. структуры в полимерах-эффекты мех. релаксации. В конкретных случаях может иметь место наложение разл, механизмов напр., неньютоновское поведение наполненных полимеров связано как со структурными перестройками, так и с релаксац. явлениями. [c.248]

При увеличении концентрации поверхностноактивных веществ, концентрации соли и при понижении температуры наблюдается уменьшение порогового значения чисел Re, начиная с которых наблюдается снижение гидравлических сопротивлений. Экспериментально установлено, что с увеличением числа Re и концентрации добавки полимеров эффект снижения сопротивления трения возрастает. С понижением температуры эффективность добавки полимеров также значительно возрастает. [c.51]

Можно было бы отметить, что такое представление о строении студией позволяет объяснить их различное набухание в жидкостях, содержащих и не содержащих низкомолекулярную фракцию полимера, поскольку изолированные участки фазы I являются как бы осмотическими ячейками, содержащими более легко растворимую низкомолекулярную фракцию полимера (эффект фракционирования при разделении иа фазы). Не лишено основания предположение о том, что по такому же типу построены и так называемые галлерты, упругие системы, возникающие при образовании медленно кристаллизующихся пересыщенных растворов неорганических солей и окислов металлов. Эти пересыщенные растворы при их синтезе проходят первоначально стадию аморфного-фазового равновесия. Кратко этот вопрос нами был рассмотрен в в работе [5]. [c.170]

Другая группа вопросов, рассмотренных в этой главе, связана с проявлением эффекта дальнодействия. В связи с этим были рассмотрены методы выявления микрогетерогенности твердой поверхности, локальных электрических нолей и активных центров, обладающих значительным дальнодействием. Дальнодействие поля поверхностных сил субстрата приводит к тому, что значительная по глубине область адгезива, примыкающая к поверхности субстрата, вовлекается в сферу действия поверхностных сил. Это обусловливает не только особенности адсорбции полимеров на твердых поверхностях, по и особенности структуры слоя адгезива, примыкающего к твердой поверхности. Подобный эффект (эффект дальнодействия) — явление достаточно широко распространенное, встречающееся при нанесении на подложки объектов различной природы. Но именно для полимеров эффект дальнодействия особенно ощутим, поскольку в полимерах, даже находящихся в растворе, существуют надмолекулярные образования значительных размеров (фибриллы, домены и т. п.). В этом случае модифицирующее влияние подложки простирается на значительную глубину. В слое полимера, примыкающем к твердой поверхности, происходят не только структурные преобразования — изменяются все физико-химические свойства этого модифицированного слоя. Изменение свойств (в том числе и физико-механических) модифицированного слоя отражается на адгезионной прочности, так как эта характеристика зависит не только от интенсивности молекулярного взаимодействия на границе раздела фаз, по и от механических свойств компонентов системы. Таким образом, рассмотренные выше процессы формирования молекулярного контакта оказывают определяющее влияние па прочность адгезионного соединения. [c.145]

Так как в большинстве случаев мономер является хорошим растворителем своего полимера, эффект изменения состава разбавителя наиболее ярко проявляется при низких концентрациях мономера. Такая ситуация может быть достигнута при медленном введении мономера в горячий разбавитель в присутствии стабилизатора и инициатора, как это показано на примерах, приведенных в табл. IV.4. [c.153]

Скорость фотохимической реакции снижается с уменьшением времени жизни в возбужденном состоянии. В связи с этим при введении в молекулу заместителей, уменьшающих время жизни в 5 -состоянии, фр должен резко падать. Фотохимические реакции, связанные с триплетным состоянием, идут эффективно, если процесс энергетически разрешен, так как хт велико. Это особенно характерно для триплетных состояний карбонильных соединений, которые являются активными акцепторами водорода. Во всех случаях на эффективность необратимых фотохимических реакций в фотохромных слоях оказывает влияние эффект клетки, который не дает разойтись продуктам реакции. В полимерах эффект клетки, как правило, не влияет на процессы перемещения атома водорода. В связи с этим отрыв атомов водорода — наиболее трудно устраняемая фотохимическая реакция. [c.224]

Изложенное выше непосредственно показывает, что электрическое двойное лучепреломление (ЭДЛ) является малоэффективным методом для изучения размеров и формы, а также структуры и конформации молекул гибкоцепных полимеров. Сделанный вывод в равной степени относится к заряженным гибкоцепным полимерам. Эффект Керра, наблюдаемый в растворах полиэлектролитов, обусловлен поляризацией ионной атмосферы, возникающей при наложении электрического поля [34—40]. Это означает, что ЭДЛ в растворах цепных полиэлектролитов определяется ионным состоянием среды и не может дать существенных сведений о структурных характеристиках растворенных макромолекул. [c.37]

Методом ионной и особенно ионно-координационной полимеризации могут быть получены стереорегулярные полимеры. Эффект разветвления при ионной полимеризации по сравнению с радикальной выражен в меньщей степени. Кроме того, молекулярномассовое распределение получающихся полимеров обычно является узким при высокой средней молекулярной массе. [c.49]

Однако в практике производства пленочных и других полимерных материалов уже давно в числе пластификаторов используются низкомолекулярные вещества, весьма ограниченно или вообще несовмещающиеся с полимером. Эффект пластификации нолимеров такими пластификаторами был неясен и не мог быть объяснен, исходя из прежних представлений о структуре аморф- [c.284]

У стеклообразных и кристаллических полимеров эффект роста плотности с повышением гидростатического давления при той же величине остаточной деформации невелик — около 0,2—0,3% (винипласт, капрон) или— в пределах точности опытов — вообще не наблюдается (полиэтилен низкой плотности, оргстекло). [c.113]

Одним из доказательств образования живых макроцепей может служить полученная экспериментальная зависимость среднечисловой молекулярной массы от выхода полимера. Оказалось, что ее значение линейно возрастает с увеличением выхода полимера. Эффект живых цепей, как [c.65]

Перед обсуждением вопроса о получении электретов целесообразно рассмотреть возникновение электрических зарядов на полимерах при различных технологических операциях. В этом случае также получаются полимерные электреты, но со случайными характеристиками. В процессе электризации при разрыве контакта, при деформации и адгезии образуются технологические электреты или трибоэлектреты (при трении), являющиеся стабильными, но с неопределенными параметрами. Рассмотрение явлений электризации целесообразно в теоретическом плане, так как они тесно связаны со свойствами электретов и дают возможность понять причины возникновения электретного эффекта в полимерах — эффекта накопления и длительного сохранения электрических зарядов. [c.9]

К ах, 6- 2,6 [274], тогда как совокупность всех других имеющихся данных приводит к о к4,0ч-4,5 (см. [219, 33, 281]), т. е. к сравнительно большой жесткости цепей этих полимеров. Тем не менее, сам метод получения (и о) для гибкоцепных полимеров путем экстраполяции измерений [т]] в неидеальных растворителях, несомненно, весьма полезен, а различные его варианты играют взаимно дополняющую роль. Для жесткоцепных полимеров эффекты набухания в хороших растворителях невелики, но на величине их характеристической вязкости сказываются эффекты протекания рыхлых клубков растворителем. В связи с этим для жесткоцепных полимеров разработаны методы экстраполяции измерений [1-)], основанные на теории гидродинамических свойств персистентных цепей (см. в обзоре [241]). [c.154]

В полностью аморфных полимерах эффект затруднения вращения звеньев цепи при температурах ниже температуры стеклования выражен гораздо более ярко об этом свидетельствуют данные, приведенные в табл. 1. По-видимому, в процессах деформации основную роль играют взаимодействия между цепями, причем их значение настолько велико, что, изменив эти взаимодействия, можно сообщить материалу свойства, характерные для сильно сшитых смол (типа фенолформальдегидной смолы), которые разрушаются при сравнительно малых деформациях. Это легко показать на примере полоски каучука, охлажденного, например, жидким азотом до температуры заведомо ниже температуры стеклования. В этих условиях каучук при ударе легко раскалывается на мелкие куски подобно стеклу. [c.27]

Заметим, однако, что если в резинах, представляющих собой макросетчатые полимеры, эффекты высокоэластичности легко наблюдать практически в чистом виде, то в несшитых 1 аучуках они естественно сопровождаются необратимыми деформациями течения. Причину этого можно наглядно представить себе, вернувшись к рис. II. 2. Мы не раз уже подчеркивали зыбкость температурных переходов между разными релаксационными состояниями. Тем более зыбким должен быть переход между состояниями, соответствующими одному структурно-жидкому состоянию. Зыбкость обусловлена тем, что ни температурная граница, ни стрелка действия не отсекают полностью от релаксационного спектра ту его часть, которая ответственна за проявления вязкости. Вулканизация, однако, в определенной мере если не полностью отсекает, то значительно урезывает эту часть спектра. Поэтому на невулканизованных системах, способных переходить в полностью текучее состояние, с особой силой проявляется обратная связь —уже чисто термокинетической или релаксационной природы, не замечаемая на сшитых системах вязкое течение проявляется в чистом виде только при очень медленных воздействиях, а в обычных условиях опытов удается разными методами зарегистрировать существование флуктуационных сеток, значительно влияющих на возникновение высокоэластичности. [c.161]

Полиакриламид (ПАА) находит широкое применение как флокулянт, и его взаимодействию с кремнеземом уделяется особое внимание. Кузькин и др. [329] сообщили, что ПАА вызывает флокуляцию отрицательно заряженных минеральных частиц ниже значения pH 8 и его эффективность повышается с увеличением молекулярной массы. Этот полимер при pH 1,2 имеет слабо выраженные катионные свойства. Грайот и Китченер [330] показали, что водородная связь оказалась видом взаимодействия при флокуляции под действием этого полимера. Эффект, оказываемый полиакриламидом в нейтральном растворе, был наиболее заметен при использовании пирогенного кремнезема, на иоверхности которого имеется только ограниченное число силанольных групп. Полимер образует водородные связи с эти.ми группами, как показывает тот факт, что коагуляция совершенно меняется при воздействии конкурирующих агентов с низкими молекулярными массами, способными образовывать водородные связи. Удивительно то, что, когда поверхность кремнеземных частиц становится полностью гидратированной, полиакриламид не вызывает никакой флокуляции. Но если кремнезем снова дегидратируется при 300°С и повторно диспергируется, то опять появляется возможность флокуляции. Это различие оказывается настолько поразительным, что процесс регидратацпи поверхности кремнезема при действии таких катализаторов, как HF или ионы ОН , можно контролировать по степени коагуляции. Вполне очевидно, что водородная связь [c.540]

Для того чтобы сделать заключение о причинах наблюдаемых изменений молекулярной подвижности, рассмотрим данные для граничных слоев жесткоцепного полимера — ацетата целлюлозы. Из результатов зависимости от температуры для ацетата целлюлозы в объеме и на поверхностях модифицированного и немодифи-цмрованного аэросила следует, что в случае жесткоцепного полимера эффекты изменения молекулярной подвижности вблизи межфазной границы отсутствуют. [c.158]

Данные, полученные для наполнителей с различной поверхностной энергией, свидетельствуют о малой зависимости изменения подвижности боковых групп и сегментов от природы поверхности наполнителя. Отсюда следует важный вывод о том, что в изменении подвижности основную роль играет геометрическое ограничение числа возможных конформаций макромолекул вблизи поверхности частиц, т. е. энтропийный фактор. Эти ограничения препятствуют такой плотной упаковке молекул, которая могла бы иметь место в объеме. Подтверждением сформулированному положению могут служить результаты исследования молекулярной подвижности в граничных слоях жесткоцепного полимера — ацетата целлюлозы. На рис. III. 24 представлены зависимости tg6 от температуры для ацетата целлюлозы в объеме и на поверхностях модифицированного и немодифицированного аэросила. Как видно, в случае жесткоцепного полимера эффекты изменения подвижности вблизи границы отсутствуют. Действительно, конформационный набор молекул жесткоцепного полимера, который весьма ограничен по сравнению с гибкоцепным полимером, не может столь же сильно изменяться вблизи границы раздела, как в случае гибких молекул, и эффект изменения подвижности цепей не проявляется. Аналогичные результаты были получены для поверхностных слоев акри-латно-эпоксидно стирольных композиций, где с увеличением жесткости цепей эффекты влияния поверхности уменьшались [226]. [c.126]

Лангбейн показал, что измерения диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь могут использоваться для наблюдения за такими процессами, как полимеризация, кристаллизация и термическая деструкция полиэтилентерефталата например, удается легко различить транс- и цис-конфигурации тере-фталевых групп в полимере. Эффект кристаллизации (при растяжении) также удается зафиксировать при помощи электрических измерений (рис. 98). Можно было бы привести и другие примеры. [c.151]

В табл. 7.2 суммированы результаты по отжигу монокристаллов полиэтилена и других макромолекул со сложенными цепями (с соответствующими ссылками). Эти результаты показывают, что в процессе отжига различных материалов имеется много общих черт, однако наблюдаются и специфические для каждого полимера эффекты. Наиболее общая характерная черта - увеличение длины складки, хотя по способности увеличивать длину складки макромолекулы могут существенно различаться. Кристаллы поли-3,3-6мс-(хлорметил) оксацик-лобутана вообще не обладают, по-видимому, способностью утолщаться плохо к этому расположены также кристаллы найлона-6,10, тетрагональная форма кристаллов полибутена-1 и некоторые низкомолекулярные фракции полиоксиэтилена. Уникальным является удвоение длины складки в ира с-1,4-полибутадиене в процессе полиморфногс перехода I — II при низких температурах. Дальнейшее увеличение длины складки наблюдается лишь при температуре примерно на 80° С выше температуры этого перехода. Часто увеличение длины складки может быть осуществлено различными путями. На этот процесс оказывает влияние длина повторяющегося звена (кайлон-б), исходная дл1 на складки (найлон-6,6, найлон-6,12, полиоксиэтилен) и, вероятно, молекулярный вес фракций (см. результаты по кристаллизации расплава [c.483]

Проведено термографическое исследование ПВС в виде порошка и в виде волокна. На термограммах порошка (рис. 1) наблюдается три эндотермических эффекта. Эффект при 80—120° С, по мнению одних исследователей [6], относится к выделению воды. Однако в работе[7] онбыл отнесен к стеклованию полимера. Эффект при 202—230° С относится к фазовому переходу [2]. Эффект при [c.208]

Рассматриваются новые методы физико-химической и механо-химической модификации, позволяющие активно влиять на физическую и химическую структуры полимеров (эффект зародышеобразования, структурная ориентация, графитизация и др.). Обсуждается вопрос об эффективности комбинированных методов модификации. Приводятся данные об осмотическом и биологическом методах модификации некоторых природных полимеров. [c.230]

Эффект нластификации сводится к взаимодействию активных групп в цепных молекулах эфира целлюлозы с активными группами каучука, что и приводит к хорошей совместимости компонентов системы и увеличению подвижности цепных молекул пластифицируемого полимера. Эффект пластификации в этой области подчиняется правилу объемных долей, что и определяет его молекулярный (внутрипачечный) характер. Увеличение содержания каучука не приводит к изменению Тс смеси, следовательно, дополнительно вводимые количества высокомолекулярного пластификатора уже не совмещаются с пластифицируемым полимером, т. е. достигается предел растворимости каучука в эфире целлюлозы (участок Б — В). [c.288]

Формула (7.134) показывает, что с изменением молекулярного веса полимера эффект микроформы меняется так же, как эффект собственной анизотропии цепи — пропорционально ха-зактерпстической вязкости раствора [г]], . Эффект макроформы /г]/, как следует из (7.135), изменяется пропорционально молекулярному весу полимера М. [c.555]

Это явление иллюстрирует существование двух механизмов ориентации при растяжении изотактического ПММА. Первый — положительный — эффект вызван ориентацией молекулярных цепей в аморфной части полимера (эффект фотоупругости). Второй — отрицательный — эффект является следствием ориентации участков цепей, связанных в микрокристаллиты. Он может быть использован как чувствительный метод обнаружения еледов микрокристаллической структуры в полимерах. [c.693]

Значительно менее исследована структура поверхностных слоев сшитых трехмерных полимеров. Исследование ориентации молекулярных цепей по отношению к границе раздела, проведенное методом двойного лучепреломления, для пленок сшитого эпоксидного олигомера ЭД-20 показало [291], что ориентация зависит от типа сшивателй. При использовании метафенилендиамина межузловые отрезки цепей ориентируются преимущественно перпендикулярно на поверхности пленки, а с парафенилендиамином - параллельно, т.е. характер ориентации межузловой цепи сильно зависит от природы узла. Получена зависимость толщины упорядоченного поверхностного слоя от толщины пленки. Было найдено, что толщина упорядоченного слоя составляет величину (0,5 - 0,6)-10 м. Это на порядок больше толщины слоя для линейных аморфных полимеров. Эффекты такого рода отмечены и для поверхностных слоев сшитых полимеров на границе раздела с твердым телом. Изменение плотности упаковки макромолекул в граничном слое положено в основу эмпирического метода оценки содержания граничных слоев. [c.103]

На результат будет оказывать влияние выбор полосы, дихроизм которой используют для измерения степени ориентации. Если только не пытаются оценить отдельно ориентацию кристаллических и аморфных областей, оче- видно, что полосы, которые характерны для этих областей, должны быть исключены из рассмотрения. Даже для полос, интенсивность которых равна для этих форм полимера, эффекты дихроизма могут быть занижены вследствие взаимодействия между различными нормальными колебаниями, присуш ими для одной группы. Збинден 1142] обратил внимание на эту причину, которую ранее не учитывали при интерпретации спектров полимеров. Например, в случае СНг-симметричных колебаний бесконечной вытянутой цепи полиэтилена момент перехода [c.109]

В отличие от износостойкости, здесь армирование техническим углеродом с более мелкими частицами не всегда оказывает заметный эффект. У НК и изобутиленоизопренового каз уков улучшение очевидно, но у других полимеров эффект значительно менее выражен. Материалы с высокой когезионной прочностью (такие как НК и хлоропреновый каучуки) дают более высокие значения сопротивления раздиру, чем с низкой когезионной прочностью (БСК, БНК). В хлоропреновом каучуке небольшие частицы светлых армирующих наполнителей, например, кремнекислый алюминий или белая сажа, дают высокие значения сопротивления раздиру, а диоксид кремния способен обеспечить уровень выше, чем технический углерод. [c.132]

В бесчервячном дисковом экструдере использованы свойства эластичности расплава полимера эффект нормальных сил, который возникает при сдвиге вязкоэластичного материала между вращающимся и неподвижным дисками. [c.698]

Одной из определяющих характеристик полимерных волокон является о])иентация полимера вдоль оси волокна. Поэтому сформованные волокна подвергают, как правило, значительному вытягиванию. Поскольку достаточно высокая ориентация достигается в канале отверстия фильеры, было бы желательно сохранить эту ориентацию вплоть до момента затвердевания жидкой нити. Однако скорость тепловой разориентации полимера очень велика, и поэтому при обычных скоростях формования отрезок времени, в течение которого нить находится в жидком состоянии после выхода из отверстия фильеры, оказывается достаточным для исчезновения ориентированного состояния. Это к первую очередь относится к низко-вязким растворам, перерабатываемым по методу мокрого формования. Но и для высоковязких расплавов полимеров эффект ориентации про-яв.чяется в заметной стенени только при скоростях, значительно превышающих 1000 м/мин. [c.144]

В соединении (7.2) гем связан с водорастворимым сополимером винилпирролидона и аминостирола. Аналогичные комплексы получены на основе декстрана с М = 40 тыс. и других полимеров. При —30°С они способны к обратимой оксигенации в водном растворе полиэтиленгликоля (время полужизни > 1 ч при —80 °С и 8—10 мин при —10 °С). В отсутствие полимера эффект не наблюдается. [c.243]