Частичная ориентация вдоль оси

Б первой зоне наблюдаются так называемые входовые эффекты , определяющие расход дополнительной энергии на продавливание жидкости через канал фильеры и создающие в упруговязких системах медленно релаксирующие напряжения. Во второй зоне устанавливается профиль скоростей, отвечающий реологическим особенностям конкретной системы, и соответственно протекают процессы ориентации макромолекул и надмолекулярных образований вдоль направления течения жидкости, а также процессы постепенной частичной релаксации избыточного напряжения. При выходе из канала отверстия наблюдаются выходные эффекты, которые проявляются в частности, в сужении струи для ньютоновских жидкостей и в расширении ее для упруговязких систем. Наконец, в четвертой зоне протекают процессы деформации струи, связанные с [c.139]

Таким образом, нужно придумать другое решение, также приводящее к ненулевому Пх, т. е. к частичной ориентации вдоль Н. [c.344]

Макроскопическим проявлением этого эффекта является повышение емкости конденсатора, между пластинами которого помещают полярное вещество, поскольку частичная ориентация молекул вдоль силовых линий поля требует затраты энергии. Так как увеличение емкости конденсатора (диэлектрической проницаемости) связано с дипольным моментом молекулы, можно было бы предположить, что симметричные соединения, имеющие нулевой дипольный момент, не будут ее увеличивать однако это не так, и следует учитывать и другой эффект — поляризацию. При наложении электрического поля Е любой ориентации в молекуле происходит поляризация электронов в направлении поля и появляется индуцированный диполь, который не зависит от рассмотренного выше постоянного диполя. Под электрической поляризацией Р подразумевают дипольный момент единицы объема. Другим полезным векторным полем в электростатической теории является электрическое смещение В [c.81]

В этой главе детально рассмотрена проблема получения информации о межмолекулярных силах из экспериментальных данных по вириальным коэффициентам (и коэффициенту Джоуля— Томсона). На основании самых общих наблюдений в отношении межмолекулярных сил можно сделать несколько качественных замечаний. Во-первых, тот факт, что газы конденсируются в жидкости, позволяет сделать предположение о существовании сил притяжения между молекулами на больших расстояниях. Во-вторых, очень сильное сопротивление жидкостей сжатию свидетельствует о том, что на небольших расстояниях действуют силы отталкивания, резко изменяющиеся с расстоянием. При условии парной аддитивности сил можно ожидать, что потенциальная энергия взаимодействия между двумя молекулами изменяется таким образом, как показано на фиг. 4.1. [Эта потенциальная энергия может зависеть также от ориентации, если молекулы не являются сферически симметричными, а в некоторых случаях иметь отклонения (на фиг. 4.1 не показаны), которые несущественны для общего рассмотрения.] Квантовая механика дает обширную информацию о форме кривой потенциальной энергии, однако точные расчеты на основании этой информации не всегда возможны. Не рассматривая эту дополнительную информацию, поставим перед собой следующий вопрос возможно ли в принципе однозначное определение межмолекулярной потенциальной энергии, если известна зависимость второго вириального коэффициента от температуры Этот вопрос был рассмотрен Келлером и Зумино [1] (см. также работу Фриша и Хелфанда [2]), которые нашли, что только положительная ветвь и г) определяется однозначно [2а], а отрицательная часть (потенциальная яма) может быть известна лишь частично, т. е. определяется ширина ямы как функция ее глубины. Таким образом, потенциальная яма на фиг. 4.1 может быть произвольно смещена вдоль оси г без изменения В Т), если ее ширина не изменяется при смещении. Поэтому для температур, при которых положительная ветвь ы(г) не дает большого вклада в В Т), значения В Т) будут определяться почти одинаково хорошо [c.168]

Для использования поляризованного излучения необходима по крайней мере частичная ориентация полимерных цепей вдоль общей оси. Ориентацию образцов проводят обычно механической обработкой (прокаткой или вытяжкой). Пленки, предназначенные для вытягивания, должны быть однородны по толщине и ширине. Края необходимо ровно обрезать острым ножом, лезвием бритвы или скальпелем, так как при вытягивании на краях могут образоваться разрывы. Некоторые полимеры легко растягиваются при комнатной температуре, другие при аналогичных условиях разрушаются. В таких случаях вытяжку проводят при повышенной температуре или применяют смягчающие и пластифицирующие агенты. Может оказаться эффективной пластификация горячим водяным паром. Иногда для пластификации вводят небольшое количество растворителя данного полимера. [c.37]

В тканях область разрыва распространяется лишь на отдельные волокна. Кроме того, благодаря ориентации полимера в волокнах прочность на разрыв при одноосном растяжении в несколько раз превышает прочность неориентированных пленок. Следует указать, кстати, что при наложении внешних нагрузок конструкция ткани позволяет волокнам частично ориентироваться вдоль действия направленных усилий и таким образом реализовать анизотропию прочности волокон. При аналогичных воздействиях на пленочные материалы нагрузка распределяется более равномерно на все участки без предпочтительной ориентации материала (за исключением случая одноосноориентированных пленок, ось ориентации которых направлена вдоль действия нагрузок). В тканях используется часто еще одно преимущество волокон — их более высоко развитая (по сравнению с пленочным материалом) поверхность. Это важное свойство для ткани, которая способна, например, в случае целлюлозных материалов частично поглощать пары воды. [c.13]

Составляющие напряжения такой однородно-деформированной, частично-ориентированной совокупности упругих элементов с модулем Ек вдоль оси ориентации длиной с объемной концентрацией элементов % и ориентационным распределением [c.47]

Первопричиной анизотропии в линейных полимерах является существование преимущественного направления действия межатомных сил — вдоль главных цепей макромолекул. Для образности изложения позволительно, следуя Волькенштейну, трактовать кооперативную систему — линейную макромолекулу — как материализованную модель Изинга . Но в действительности, какую бы модель Изинга мы ни избрали — одно-, двух- или трехмерную, никакой материализации межатомных сил она не предполагает. Другое дело, что вдоль цепи действуют либо силы обменного типа (чисто ковалентные связи), либо силы переменной природы (частично ковалентные связи), о которых речь шла в гл. I. При ориентации полимерной системы скрытая поначалу (или, точ--нее, локальная) анизотропия внутреннего поля становится явной и проявляется в виде макроскопической анизотропии всех свойств. Вызвано это тем, что теперь преимущественное направление межатомных сил, т. е. то направление, где они на порядок или на два больше, чем в других направлениях, совпадает с осью макроскопической ориентации (или осями — при более сложных формах ориентации . [c.229]

Столь малое значение 61/ может иметь физический смысл лишь в том случае, если рассматривать взаимодействие реагирующих функциональных групп на уровне атомов. При этом реагирующие атомы должны вступать в столь тесный контакт, при котором возможно существенное ограничение вращательной подвижности группы в целом. Следовательно, требуемое сближение затрагивает не только поступательные, но частично и вращательные степени свободы, что уже связано с ориентацией молекул. Однако данная модель не детализирует, какие именно вклады вносят в этот механизм по отдельности потери поступательной и вращательной подвижности групп. Это является следствием определения понятия сближения, принятого в 38], согласно которому эффект сближения связан с вероятностью обнаружения V в объеме п включает требование не только соблюдения необходимого расстояния от X, но также и ориентированного расположения V вдоль оси образуемой связи . Оба эти эффекта взаимосвязаны. Действительно, более тесное сближение реагирующих атомов требует также более точной ориентации взаимодействующих групп. Оба эффекта в принципе можно рассмотреть по отдельности, если раздельно анализировать энтропию поступательного и, соответственно, вращательного движений взаимодействующих молекул (см. табл. 9 и ее обсуждение в тексте). Однако и здесь полностью разделить эти энтропийные вклады можно лишь для реакций в газовой фазе для раствора этого сделать нельзя [20]. Можно лишь думать, что эти эффекты так 5ке, как и в газе, соизмеримы [21] и, следовательно, каждый из них вносит в эффект ускорения внутримолекулярных реакций вклад не более чем в 10 — 10 раз. [c.55]

Важным показателем структуры является степень ориентации структурных элементов вдоль оси волокна. Она приобретается частично во время осаждения (см. раздел 7.4.3) и в основном при ориентационном вытягивании, которое будет рассмотрено далее. [c.211]

Рост и упорядочение расположения кристаллитов приводит к тому, что частицы сажи из круглых (с шероховатой поверхностью) превращаются в полиэдры (рис. 11,5) [8, 9, 55, 115—117]. Поверхность этих полиэдров образована однородными базисными гранями кристаллитов графита. При таком нагревании термических саж наступает полная ориентация кристаллитов вдоль граней полиэдров, у канальных саж частично еще остается неупорядоченная структура [55, 118]. Метод микродифракции электронов [119] подтвердил наличие в графитированной термической саже кристаллических блоков и их азимутальную ориентацию. Таким образом, обработанная вблизи 3000 С термическая сажа оказывается в наибольшей степени графитированной. [c.46]

В реальном изделии распределение напряжений может происходить иногда по весьма сложному закону. Зная вид эпюры напряжений, можно было бы реализовать внутренние ресурсы прочности в наиболее опасных направлениях. Осуществить это путем направленной ориентации в большинстве случаев не представляется возможным. Возникает потребность перехода от скалярного усиления к тензорному . Так, чтобы обеспечить путем введения в систему усиливающих компонентов увеличение прочности материала в наиболее опасных направлениях, необходимо ориентировать в этих направлениях цепочечные структуры наполнителя. Это частично реализуется, например, при наполнении полимерной системы нитями, расположенными вдоль оси максимальных напряжений. Однако такой способ обеспечивает только линейное направленное усиление материала. [c.303]

В сильно ориентированных кристаллических полимерах возникают структуры, в которых сегменты ориентированы вдоль направления вытяжки. Такая ориентация обычно осуществляется за счет вытяжки при температуре меньшей, чем температура плавления кристаллов. При этом частично сохраняется и складчатая укладка макромолекул. [c.20]

При охлаждении изделия в форме и после его извлечения из нее наблюдается усадка — уменьшение линейных размеров изделия. Величина усадки зависит от сжимаемости расплава полимера, его коэфф. объемного термич. расширения, скорости релаксации и степени кристалличности. Усадка в форме частично компенсируется ее подпиткой расплавом до момента затвердевания литника поэтому материал усаживается гл. обр. после извлечения изделия. Ориентация макромолекул и надмолекулярных образований при литье, а также неравномерность охлаждения изделия в форме обусловливают анизотропию усадки вдоль и поперек направления течения расплава, на участках изделия с различной толщиной и т. д. Анизотропия усадки особенно заметна у кристаллизующихся полимеров. Малая скорость релаксации и кристаллизации приводит к тому, что усадочные явления развиваются в течение длительного времени, что препятствует получению изделий со стабильными размерами. [c.38]

Келлер [961] путем рентгенографического исследования установил, что при определенных условиях формования волокна возникает ориентация, соответствующая направлению расположения молекул, перпендикулярному оси волокна. Существование перпендикулярной ориентации автор объясняет, исходя из возможного существования двух структур 1) структуры рядов, состоящей из агрегатов частично возникших сферолитов, образующихся вдоль линии течения, и 2) структуры, в которой в направлении экструзии вместо образования обычных сферолитов происходит рост кристаллических фибриллярных единиц (спирали). При вытяжке волокон перпендикулярная ориентация сохраняется до —300% удлинения и лишь при 600% удлинения появляется обычная ориентация, характерная для волокна. Ориентацию кристаллитов в полиамидных волокнах изучал также Бондарчук [962]. [c.262]

Теоретически волокно может иметь строгий трехмерный порядок, если регулярно построенные бесконечно длинные цепи будут правильным образом упакованы в направлении, перпендикулярном их осям. Реально существующие полимеры могут обладать лишь частичной кристалличностью, так как наличие концевых трупп макромолекул, обусловленное их конечной длиной, приводит к дефектам упорядоченности их упаковки. При растяжении многие волокна цепи становятся ориентированными, что приводит к существенному возрастанию кристалличности вдоль оси растяжения. Механическая ориентация сравнительно слабо влияет на силы, обусловливающие упаковку цепей, и обычно в направлении, перпендикулярном осям макромолекул, наблюдаются значительные по размеру области, в которых упорядоченность отсутствует. Такие системы, состоящие из кристалли-ческих областей (кристаллитов) и неупорядоченных областей (аморфных зон), дают дифракционные картины, состоящие из рефлексов в виде размытых дуг, располагающихся вокруг следа первичного пучка. В результате менее высокой упорядоченности волокна дают рентгенограммы с гораздо меньшим числом рефлексов, чем монокристаллы. К сожалению, аморфные области дают фон рассеянного излучения, который может препятствовать правильной интерпретации рентгенограмм волокон. [c.245]

Итак, первой стадией процесса получения искусственного и синтетического волокна любого вида является приготовление прядильной массы полимера— его расплава, раствора или раствора его производного. Вторая стадия процесса — прядение — заключается в формовании из прядильной массы волокна. Прядение производится путем вытягивания с большой скоростью весьма тонких струек прядильного раствора или расплава. В процессе прядения линейные макромолекулы В" той или иной мере располагаются вдоль оси вытягиваемых, струй, т. е. ориентируются вдоль оси волокна, подобно бревнам, сплавляемом по быстрой реке. Последней стадией формования волокна является отвердевание образовавшихся элементарных волокон с сохранением ориентации макромолекул. Часто для повышения степени ориентации волокна, т. е. для достижения большей параллельности расположения макромолекул вдоль оси волокна, прибегают к последующей вытяжке полностью или частично отвердевшего волокна. [c.422]

Как указывалось, в результате ориентации достаточно больших цепных молекул при вытяжке образуются участки кристаллической структуры. При образовании кристаллитов боковые группы цепной макромолекулы входят в углубления соседней макромолекулы. Образуется своего рода зубчатое зацепление , которое трудно разъединить растяжением. По мере удлинения молекулы сначала еще зацепляются, а затем начинают скользить одна вдоль другой. Частично кристаллическая структура отличается малой растяжимостью и большой прочностью, что является необходимым свойством истинного волокна. Каучук (вулканизаты.—Прим- ред.) должен обладать большой растяжимостью при высокой прочности- Прочность каучука зависит от степени его кристалличности в растянутом состоянии. Прочность волокна проявляется преимущественно в одном направлении, а именно в направлении ориентации. При параллельной ориентации молекул каждая из соседних молекул удерживается на другой по всей поверхности соприкосновения. Вещества, состоящие из неориентированных молекул и молекул, запутанных в узлы, не могут быть очень прочными, так как одна молекула соприкасается с другой только в нескольких точках. [c.418]

Принцип этого метода состоит в следующем. Из ориентированных полимеров прокатыванием или отливанием готовят тонкие пленки, в которых молекулы полимера частично упорядочены относительно какой-то оси. Затем измеряют поглощение инфракрасного света, поляризованного вдоль оси ориентации и перпендикулярно ей. Результаты измерения выражают в виде разности поглощения для каждого максимума. Эта разность поглощения света, поляризованного вдоль и перпендикулярно оси ориентации молекулы, носит название дихроического отношения. По величине дихроического отношения I можно определить направление колебаний химических связей относительно направления ориентации. [c.109]

Гетерогенная среда, состоящая из произвольного числа фаз, называется многофазной. Если в многофазном материале одна из фаз образует матрицу односвязная область), тогда как другие располагаются в виде включений произвольной формы (много-связные области), то такая структура называется матричной. Важным частным случаем многофазных материалов являются частично кристаллические полимеры и многофазные поликристаллы. Последние иногда называют также поликристаллической смесью [9]. В зависимости от анизотропии упругих свойств говорят о наличии или отсутствии текстуры. В большинстве случаев причиной текстуры является преимущественная ориентировка вытянутых зерен или волокон вдоль какого-либо одного или нескольких направлений. Такая текстура имеет место и при изотропных свойствах составляющих ее компонентов. Однако текстура может быть связана и с преимущественной ориентировкой кристаллографических осей кристаллитов вдоль какого-либо направления. В последнем случае принято говорить об ориентационной текстуре в отличие от текстуры формы, связанной с ориентацией волокон. Наконец, возможен и смешанный случай, когда оба фактора играют существенную роль. В дальнейшем, однако, последний случай рассматриваться не будет. [c.317]

Рентгенограммы показывают, что при Готж 242°С и Р = = 5,3-102 МПа частичное плавление действительно происходит— об этом свидетельствует наложение на с-текстуру изотропных рефлексов, возникающих при кристаллизации в момент охлаждения образцов. Кроме того, часть кристаллитов сохраняет хорошую ориентацию вдоль оси растяжения вплоть до температур, отстоящих всего на несколько градусов от Гпл- [c.137]

Частичная ориентация молекул немезогена под действием жидкокристаллического растворителя указывает на анизотропный характер молекулярного движешя молекул растворенного вещества. Имеющиеся экспериментальные данные полностью подтверждают это. Для молекул со слабо-выраженной анизотропией формы (бензол) было установлено [142], что время релаксации очень незначительно уменьшаете при переходе от изотропного к жидкокристаллическому раствору. Какой-либо зависимости времени релаксации от направления относительно директора не отмечается, что, очевидно, связано со слабой ориентированностью бензола. Для более - ориентированного ацетонитрила время релаксации вдоль директора оказалось значительно больше, чем в перпендикулярном направлении [c.249]

Из рис. 1 видно аметное увеличение Я, II вдоль оси вытяжки и уменьшение >,1 в поперечном направлении. В частично кристаллических полимерах ориентация создает высокую анизотропию теплопроводности, ослабляющуюся с понижением температуры. Например, при относительной вытяжке е—13 для полиэтилена высокой плотности 1ц/Х1=10, тогда как при 7 <10 К это отношение составляет 1,5, [c.186]

В частично или совсем неориентированной системе микроскопические напряжения вдоль оси цепи больше сто на величину отношения Е/Ех, где Ei — продольный модуль упругости элемента объема, содержащего упругий элемент. Если все элементы объема ведут себя одинаково, то Ei — продольный модуль (частично) ориентированного образца. Естественно, ось наибольщих напряжений определяется теми элементами, которые ориентированы в направлении одноосного напряжения. В полностью ориентированной системе Е и Е% равны по определению. Также равны (в направлении ориентации) макро-и микроскопические напряжения. [c.84]

Поведение суспензий дисков или стержней с нулевой плавучестью в трубах изучено экспериментально (Карнис, Голдсмит и Мейсон [56]). Показано, что оно аналогично поведению суспензий сфер, т. е. имеет место частичное притупление профиля скорости с аналогичной зависимостью от расхода, а также от параметров a/R и с. Однако в центральной части течения с притупленным профилем скорости быстро устанавливается равновесное состояние, при котором частицы не враш аются и сохраняют равновесное распределение ориентаций. Для дисков оно таково, что их оси симметрии в основном направлены радиально. Оси стержней в этом случае большей частью направлены вдоль оси трубы. [c.123]

Кроме химического сдвига спектры ЯМР высокого разрешения содержат информацию о непрямых спин-спиновых взаимодействиях ядер, которые передаются с помощью электронных оболочек. Каждый протон благодаря наличию спина можно рассматривать как магнит, который во внешнем магнитном поле ориентируется либо вдоль поля, либо в противоположном направлении. Это магнитное поле ядра вызывает по-.ляризацию электронной оболочки. Эффект поляризации, т. е. частичного изменения ориентации отдельных электронов, передается в молекуле по связи и в конечном счете может достичь следующего ядра. Каждая ориентация спина характеризуется определенной энергией, благодаря чему происходит не только изменение положения линий (химический сдвиг), но и их расщепление, т. е. образование мультиплетов. Этот эффект известен под названием спин-спиновое расщепление или спин-спиновое взаимодействие (ССВ). Это взаимодействие передается через электронную связь благодаря небольшому расспариванию электронов, ее осуществляющих, т. е. изменению взаимной ориентации спинов этих электронов связи. Взаимное влияние ядер через двойные и тройные связи распространяется сильнее, чем через одинарные, поэтому эффект спин-спинового взаимодействия быстро возрастает при увеличении числа промежуточных связей. [c.186]

Зависимость термо-э.д.с. от кристаллографического направления в различных графитовых образцах исследована в [31]. Среди образцов были графиты прессованный иоликристалличе-ский, частично ориентированный в процессе получения, чешуйчатый природный, ориентированный путем сжатия, и природный, имеющий хорошую ориентацию слоев параллельно оси о. С целью изменения концентрации носителей электронов или дырок были приготовлены кристаллические графитовые соединения, содержащие калий и бром. Результаты этих экспериментов, как и данные по определению удельного сопротивления, были сопоставлены с измерениями термо-э.д.с. Полученные данные подтверждают предположение о том, что в идеальном графите проводимость в направлении оси а осуществляется преимущественно электронами, тогда как в направлении оси с превалирует дырочная проводимость. Этот вывод основан главным образом на том, что наблюдалась корреляция между удельным сопротивлением и термо-э.д.с. Корреляция заключается в том, что для почти идеального графита для величин сопротивления, соответствующих ориентации кристалла вдоль оси о, термо-э. д. с. отрицательна, тогда как для направления, соответствующего оси с, она положительна. Кроме того, использование удельного сопротивления как меры степени совершенства кристаллов показывает, что дефекты кристаллов служат ловушками электронов, вследствие чего термо-э.д.с. становится более положительной. Это подтверждается увеличением концентрации электронов при [c.333]

Упругость валентных связей определяет механические свойства полимера при испытании вдоль осей молекул. Свойства же образца в направлении, перпендикулярном направлению ориентации, определяются межмолекулярными ван-дер-ваальсовыми силами, которые на несколько порядков меньше, чем силы главных валентностей. Силовые постоянные нерастянутых аморфных и частично кристаллических полимеров в стеклообразном состоянии всегда составляют величины порядка 10 ° дин/см . [c.299]

Развитие нормальных напряжений. При течении под воздействием напряжений сдвига макромолекула подвергается силовому воздействию. Поскольку одна часть макромолекулы задерживается межмолекулярным взаимодействием, а другая ее часть увлекается в движение, то происходит ориентация в то же время тепловая флуктуация вызывает частичную дезориентацию, поэтому в зависимости от скорости сдвига и температуры устанавливается динамическое равновесие. Однако в целом ориентированное состояние является неравновесным, поэтому вдоль основной цепи возникает усилие, обусловливающее появление нормальных напряжений. Значение этих напряжений пропорционально напряжению сдвига и накопленной упругой деформации. Обычно подобные зависимости записывают относительно разности нормальных напряжений. Так, в случае осевого течения в цилиндрическом канале первую разность нормальных напряжений можно вычислить по формуле Вайссенберга—Муни— Ривлина [c.61]

Теперь предположим, что пространство между пластинами заполнено веществом, молекулы которого представляют собой электрические диполи [1] с высоким дигюльным м ментом, например 1-хлорпропан (СН3СН2СН2С1). Атом хлора характеризуется высокой электроотрицательностью (тенденцией притягивать электроны). Поэтому на конце молекулы хлорпропана, на котором находится атом хлора, имеется небольшой избыточный отрицательный заряд, тогда как другой конец молекулы становится положительно заряженным. В целом же молекула хлорпропана электронейтральна. Электрическое поле между пластинами заряженного конденсатора действует на молекулы хлорпропана таким образом, что их положительные концы поворачиваются к отрицательной пластине, а отрицательные — в противоположном направлении. Строгой ориентации молекул вдоль силовых линий электрического поля препятствует тепловое движение молекул — в слабом электрическом поле диполи ориентированы лишь в небольшой степени. В электрическом поле распределение зарядов внутри некоторых молекул может меняться, т. е. в молекуле могут возникать диполи. Диполи, имеющиеся в молекулах постоянно (и в отсутствие электрического поля), называются постоянными, а возникающие только в электрическом поле — индуцированными. Диполи частично компенсируют имеющийся на пластинах заряд, в результате напряженность электрического поля между пластинами (и, следовательно, разность потенциалов) уменьшается. Уравнение (1.1) показывает, что при постоянном заряде Q уменьшение напряжения А К приводит к увеличению емкости конденсатора С. [c.13]

В связи с этим отмечается следующее обстоятельство. Если условия таковы, что для систем, у которых /<0,63, параллелизации макромолекул не происходит, то цепи принимают неестественную конформацию. Это может иметь место, например, при быстром охлаждении расплава жесткоцепного полимера или при испарении растворителя из раствора и связанного с этим резкого уменьшения подвижности цепей, необходимой для перехода в равновесное состояние. Но если создать условия, при которых подвижность макромолекул в такой неравновесной системе повышается (путем нагревания до более высоких температур или поглощения полимером определенной порции растворителя), то фазовый переход в упорядоченное состояние может произойти спонтанно. Такое толкование можно дать явлению самопроизвольного удлинения пленок 11] или волокон [12] из ацетата целлюлозы при поглощении ими веществ, вызывающих частичное набухание (например, фенола), или при умеренном нагревании. Если пленки или волокна, предварительно несколько ориентированы, то проходящее затем упорядочение вдоль предпочтительного направления (направление предварительной ориентации) приводит к самопроизвольному удлинению, которое мо- [c.51]

Полиолефиновые волокна являются кристаллическими, высокоориентированными системами ориентация достигается главным образом в результате применения больших ориентационных вытяжек свежесформованного волокна. При осуществлении прививки к готовому волокну привитые компоненты не подвергаются вытягиванию, поэтому они во многих случаях являются аморфными и неориентированными вдоль оси волокна. В связи с этим при большом содержании привитого компонента снижается суммарное содержание кристаллической фракции и степень ориентации волокна. В условиях проведения привитой полимеризации в ряде случаев может происходить частичная дезориентация элементов структуры волокна и, как следствие, некоторое ухудшение механических свойств модифицированного волокна по сравнению с исходным волокном. Если прививку к волокну осуществлять перед вытягиванием и затем подвергать вытягиванию модифицированное волокно, то ориентации будут подвергаться также привитые компоненты, и механические свойства такого волокна должны значительно улучшаться. Однако практическое осуществление прививки таким способом гораздо сложнее. Кроме того, остается неясным влияние привитых компонентов на ориентацию и кристаллизацию (или рекристаллизацию) самих полиолефинов. Исследования в этом направлении не проводились. [c.226]

При формовании из расплава и последующих ориентационных процессах было установлено, то кристаллизация из расплава как при быстром, так и при медленном охлаждении приводит к образованию кристаллитов только а-формы. При высоких степенях вытяжки такого полимера в условиях умеренной температуры 1<ристаллиты а-формы полностью исчезают и образуются только кристаллиты р-формы. При отжиге под натяжением при 150° С происходит повышение ориентации и совершенствование кристаллитов р-формы без появления а-кристаллитов. Попытка получить образец, содержащий ориентированные кристаллиты а-формы, путем нагревания под натяжением при температуре 165° С (температура плавления кристаллитов р-формы равна 165° С, а-формы — около 170° С) удается лишь частично. Ориентированные а-кристаллиты образуются лишь в том случае, когда сохраняются высокоориентированные В-крпстал-литы. В противном случае образцы содержат лишь беспорядочно расположенные а-кристаллиты. При холодной вытяжке а-кристаллиты, оси которых расположены параллельно направлению приложенного усилия, первыми превращаются в р-форму. Это означает, что, как и в случае, описанном в предыдущей главе для полиамидного волокна, превращение из одной кристаллической модификации в другую происходит только после полной ориентации первичной формы кристаллитов вдоль оси волокна что требует вытяжки на 200—250% (с учетом частичного течения волокна). [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология