Фуран длина связей

О наличии сопряжения р-электронов гетероатома с я-элект-ронами диеновой системы, приводящей к их делокализации, свидетельствуют энергии сопряжения в этих гетероциклах, которые увеличивается с уменьшением электроотрицательности гетероатома (табл. 7.1). Из приведенных в табл. 7.1 данных видно, что длины связей С = С и С—С в фуране и пирроле равны длинам соответствующих связей бутадиена, и эти соединения сохраняют свойства диенов. Однако в случае тиофе-на, для которого наблюдается наиболее полное сопряжение р-электронов гетероатома с л-электронами диеновой системы, различие в длинах связей С = С и С—С уменьшается. [c.510]

С позиций метода валентных связей фуран рассматривается как резонансный гибрид канонических структур (1) — (5). Направление диполя в молекуле фурана (0,72 Д) в противоположность распространенным ошибочным взглядам таково, что отрицательный заряд сосредоточен на атоме кислорода, который, таким образом, индуктивно оттягивает электроны кольца. То же наблюдается в случае тиофена, но не в случае пиррола [3]. Для фурана было выполнено много расчетов по методу МО, но их результаты расходятся в широких пределах [4]. Значения энергии резонанса фурана, определенные термохимическими методами, составляют 66—96 кДж/моль [5]. Валентные углы и длины связей для тиофена, пиррола и фурана были определены методом микроволновой спектроскопии. В качестве критерия ароматичности было использовано соотношение длин 2,3- и 3,4-связей, но обоснованность этого подхода подвергалась сомнению. [c.117]

Геометрия молекул и расчеты по методу МО. Длины связей в пирроле, фуране и тиофене свидетельствуют об образовании сопряженной системы, т. е. связи короче обычных (длина связи С—С [c.661]

В молекулах оксазола, имидазола, тиазола, пиразола один атом азота аналогичен атому азота в пиридине, то есть у него пара электронов занимает зр -орбиталь и не участвует в сопряжении, а второй гетероатом подобен атомам О, 8, N в фуране, пирроле, тиофене соответственно Ароматический характер указанных гетероциклов подтверждается длинами связей [c.890]

Различные квантово-механические расчеты, например [27], показывают, что на кислороде в пирилиевом катионе локализовано 20—30% положительного заряда (есть и более низкие оценки). Вклад структур, (55а—в) действительно весом ( ). В молекуле фурана (56) кислород, поставляя в кольцо я-электроны, также приобретает положительный л-заряд и значительную двоесвязанность. Величина этого заряда, рассчитанная методом аЬ initio, равна -f-0,29, т. е. она того же порядка, что и р катионе пирилия. Длины связей С—О в катионе 2,4,6-трифе-нилпирилия (данные РСА [27]) и в фуране (микроволновая спектроскопия [31]) также одинаковы и равны 0,136 нм. [c.21]

Длина С-С связи в гетероциклах близка к длине С-С связи в бензоле (1,39 А) Связи -N в пирроле (1,38 А), пиридине (1,34 А) короче, чем связь -N в алифатических аминах (1,47 А), связь С-О в фуране (1,37 А) и -S в тиофене (1,71 А) короче связей С-О в спиртах, простых эфирах (1,43 А) и -S в простых тиоэфирах (1,82 А) Укорочение связей объясняется сопряжением [c.891]

Полученные результаты позволили расположить соединения в порядке уменьшения их ароматичности в ряд тиофен>селе-нофен>теллурофен>фуран. Хотя эта последовательность, по-видимому, соответствует действительности, подобный расчет имеет два недостатка. Во-первых, он не учитывает того, что длины некоторых связей в молекулах повторяются. Во-вторых, он не позволяет сравнивать ароматичность гетероциклов разных типов, например пяти- и шестичленных. Этих недостатков лишен индекс AN, предложенный автором книги [46], представляющий собой среднюю величину колебаний порядков всех кольцевых связей, включая одинаковые связи. Поясним суть расчета на примере молекулы пиррола. С учетом приведенной в табл. 1.3 геометрии, порядки связей 1-2, 2-3 и 3-4 получаются равными соответственно 1,39 1,91 и 1,62. Поскольку в молекуле пиррола пять кольцевых связей, общее число разниц AN равно 10 (табл. 1.7). [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология