Кинетические методы определения механизма фотохимических реакций

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕХАНИЗМА ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.489]

Не менее важной задачей фотохимика является установление природы вторичных реакций и других промежуточных соединений, возникаюш,их в результате первичных процессов. Так. в настоящее время большая часть полезной информации по механизму и константам скорости элементарных реакций получена из фотохимических исследований. Поэтому вторая часть этой главы посвящена рассмотрению основных методов химической кинетики и специальных кинетических приемов, используемых в фотохимии (например, метод вращающегося сектора, определение спектров испускания и времени жизни и ряд других методов, которые являются важными при определении механизма фотохимических реакций). [c.472]

Что касается элементарного акта фотохимической реакции восстановления железа(1П) до железа(П), то он заключается во внутрикомплексном переносе электрона от лиганда к иону железа(1П), в результате чего образуется железо(П) и свободные радикалы [231, 395]. Механизм фотохимического восстановления железа(1П) до железа(И) в присутствии щавелевой кислоты рассмотрен в гл. V. Фотохимическая активность железа(1П) в присутствии различных органических соединений использована для разработки титриметрических, фотометрических и кинетических методов его определения. [c.46]

В третьей главе изложены количественные методы исследования двухквантовых реакций. Рассмотрены различные кинетические методы определения абсолютной квантовой эффективности у двухквантовой реакции. В этой же главе обсуждается фотохимический механизм двухквантовых реакций на основб установленной в последние годы зависимости у от энергии высо ковозбужденного состояния и других факторов. [c.4]

Основные научные работы посвящены исследованию сверхбыстрых химических реакций импульсными методами. Совместно с Р. Дж. Р. Норришем соацал (1950) первую установку импульсного фотолиза. Ими впервые были получены спектры поглощения многих простых свободных радикалов, изучен механизм их превращений, показано существование быстрых рекомбинационных процессов. Им удалось зарегистрировать спектральную картину развития реакции хлора с кислородом, инициируемую световым импульсом. Исследовал быстрые реакции в кондеч-сированной фазе. Предложил метод определения абсолютного квантового выхода триплетных состояний. Разработанные им приемы изучения деградации энергии триплетных молекул позволили представить детальную картину быстрых процессов, следующих за фотовозбуждением. Установил основные кинетические закономерности реакций переноса электрона и атома водорода. Определил константы кислотно-основного равновесия для синглетных и триплег-ных состояний ароматических молекул нашел связь между константами скорости реакций и природой возбужденного состояния. Исследовал механизм первичных фотохимических реакций на модельных системах фотосинтеза. Одним из первых создал установки импульсного лазерного фотолиза. [c.404]