Другие свойства промежуточных состояний

Из приведенных примеров видно, что переход системы из одного равновесного состояния в другое проходит через промежуточные неравновесные состояния. Такой процесс называют неравновесным процессом. Степень неравновесности промежуточных состояний системы в ходе некоторого процесса, а тем самым и степень неравновесности процесса в целом, могут быть охарактеризованы максимальным в пределах системы перепадом того свойства, которое изменяется в рассматриваемом процессе. Так, максимальная неравновесность при нагревании сферического тела наблюдается в начальный момент нагревания и равна Т — Т . В случае растворения КС1 при повышении температуры максимальная неравновесность может быть охарактеризована разностью растворимостей хлористого калия при начальной и конечной температурах j — С , поскольку в начале процесса в верхней части раствора концентрация еще равна С , а в нижней, вблизи поверхности растворяющихся кристаллов, С . [c.180]

СОСТОЯНИЙ , возникающих в ходе реакции между твердыми веществами. Хюттиг с сотрудниками исследовали ряд других важных поверхностных и объемных свойств этих состояний например, были сделаны попытки проследить изменения капиллярной структуры твердых реагентов путем измерения адсорбции веществ, размеры молекул которых варьировались в широких пределах. Промежуточные состояния обладают избыточным содержанием энергии, которое легко оценить путем определения теплоты растворения реакционной смеси в подходящем растворителе. Более подробные сведения по этому вопросу можно найти в уже цитированной литературе. [c.403]

По механическим и другим свойствам жидкое состояние является промежуточным между твердым и газообразным. Учитывая, что и газы, и жидкости обладают текучестью, их иногда объединяют в общее понятие флюидов. В то же время жидкости, как и твердые вещества, обладают малой сжимаемостью. Плотности жидких и твердых веществ близки и много выше, чем плотности газов при не очень высоких давлениях. Жидкое и твердое состояния, в отличие от газообразного, называют конденсированными [c.154]

Любое конечное, исходящее от внешнего источника,, воздействие на равновесную систему вызывает нарушение равновесия и возникновение естественного процесса релаксации, стремящегося вернуть систему в начальное равновесное состояние. При этом возникает сложная совокупность промежуточных состояний, длящихся определенное время, в течение которого свойства системы характеризуются значениями, изменяющимися от одной ее точки к другой. Изменение состояния системы, являющееся следствием [c.10]

Совокупность промежуточных состояний (их, вообще говоря, будет бесконечное множество) называется путем изменения системы. Состояния о, Ь, с. .. лежат на первом пути. Однако, изменяя характер и последовательность воздействия на систему, ее можно перевести из первого состояния во второе и по другим путям, например по пути (2), включающему промежуточные состояния д., е, /. ... При этом существенно, что полное изменение свойства системы, например, е мольного объема [c.9]

Г и д р и д ы. Атом водорода самый малый и самый типичный среди атомов внедрения. Заполнение атомами или ионами водорода октаэдрических и тетраэдрических пустот в решетках переходных металлов сопровождается меньшими искажениями, чем при внедрении других неметаллов. Характер связи в фазах внедрения определяется особым положением, которое занимает водород в периодической таблице это первый элемент, с которого начинаются как металлы, так и неметаллы, и в зависимости от условий он проявляет свойства как тех, так и других. В гидридных фазах состояние водорода самое различное. Крайние состояния — присутствие молекулярного водорода, который концентрируется на поверхности, границах зерен, возможно, на дислокациях, либо его протонизация, при которой отдаваемый электрон идет на вакантную -орбиталь переходного металла или присоединяется к свободным электронам, наличие которых характеризует металлическую связь. Между обоими крайними состояниями в гидридных фазах одного и того же металла есть промежуточные состояния. [c.232]

В основе понятия равновесных или квази-статических процессов лежит идея о том, что любое конечное, исходящее от внешнего источника воздействие на равновесную систему вызывает нарушение равновесия, сопровождающееся возникновением процессов перераспределения вещества и энергии. Как показывает т , опыт, в ходе протекающего при этом естественного процесса уу свойства системы изменяются таким образом, чтобы в системе ,) восстанавливалось равновесие. Однако при переходе системы из одного равновесного состояния в другое возникает сложная совокупность промежуточных состояний, длящихся определенный отрезок времени, в течение которого все свойства системы характеризуются значениями, изменяющимися от одной точки к другой. Таким образом, изменение состояния системы, являющееся следствием и проявлением ее неравновесности, возникшей вследствие конечного воздействия извне, нарушает условия приложимости термодинамических методов исследования, которые применимы лишь к равновесным состояниям. Эта трудность разрешается введением понятия о равновесном или квази-статическом процессе, представляющем основной объект термодинамического исследования. [c.16]

При понижении температуры жидкости затвердевают, а при повышении температуры выше точки кипения переходят в газообразное состояние. Уже этот факт указывает на то, что жидкости занимают промежуточное положение между твердыми телами и газами. На первый взгляд можно предположить, что жидкости по структуре ближе к газам, чем к кристаллам. Так же как и газы, жидкости в большинстве случаев изотропны, т. е. их свойства во всех направлениях одинаковы. Кристаллы, напротив, анизотропны. Показатель преломления, сжимаемость, прочность и многие другие свойства кристаллов в разных направлениях оказываются неодинаковыми. [c.110]

В литературе, кажется, обсуждался единственный механизм, приведенный на рис. 5.6,е, который протекает с раскрыт.мем цикла вместе с тем может показаться, что механизм, представленный схемой 5.6,2, имеет некоторые достоинства. Он исключает как потерю энергии стабилизации й-орбиталей, так и потерю энергии связи при условии, что растворитель обладает донорными свойствами. В действительности он отличается от первых трех тем, что промежуточное состояние может обладать некоторой продолжительностью жизни, т. е. может быть настоящим химическим соединением и соответствовать скорее седловидной точке, чем максимуму на энергетической кривой. Три других промежуточных состояния с большей вероятностью представляют собой активированные комплексы, т. е. соответствуют максимумам на энергетических кривых. [c.203]

Инфракрасные лучи превращаются в тепловую энергию непосредственно при соприкосновении с нагреваемым телом поэтому коэффициент использования энергии в этом случае гораздо выше, чем при конвекционном нагревании через воздух, и продолжительность нагревания, необходимая для высушивания вещества, намного меньше. Длительность высушивания инфракрасным облучением в 10—40 раз меньше длительности высушивания в обычных лабораторных сушильных шкафах. Методика определения и необходимое оборудование весьма просты, вследствие чего этот метод особенно удобен для определения влаги в разнообразных промежуточных продуктах и красителях. Скорость и полнота удаления влаги зависят от физического состояния (величины частиц, пористости и т. п.) и других свойств высушиваемого вещества. Для каждого вещества необходимо опытным путем установить наиболее благоприятные условия высушивания, а именно величину навески, продолжительность высушивания, расстояние между инфракрасной лампой и навеской, необходимость перемешивания во время высушивания и т. д. [c.26]

Следовательно, нужно и другие свойства выбрать из тех, которые-принадлежат элементам. Таких свойств немного, но они есть. Например, всякий понимает, что натрий, хлор и другие обладают совокупностью свойств как элементы, не рассуждая о том, какими свойствами обладают они в свободном состоянии (например, фтор мы не знаем в свободном состоянии). Очевидно, свойства совсем иные у металлического натрия и у галоидного хлора, а если мы возьмем мышьяк или кремний или что-нибудь подобное, то, очевидно, что у него совокупность свойств не такая, как у натрия или хлора. Это не есть щелочной или галоидный элемент, но элемент со своеобразным характером, промежуточным между характером галоида и металла. Сложность свойств подобных элементов совершенно ясно-рисуется при знакомстве в химии с соединениями данного элемента, но измерять эти свойства нельзя. Они не подлежат измерению,, и их должно познавать наощупь. Только те области знаний перешли в известную ступень понимания, которые можно каким-либо-образом измерить. И вот то химическое различие металлических и галоидных свойств, которое служит характеристикой свойств элементов, находится в той стадии понимания, когда мы ясно его ощущаем, но не можем измерить, т. е.) не можем его выразить каким-либо числом. Хотя эти свойства принадлежат коренным свойствам элементов, но они ускользают от измерения, а потому не могут служить для выражения законностей. Вот если мы остановимся на других свойствах, подлежащих измерению, какова способность элементов вступать в соединения, то здесь мы находимся в области таких явлений, которые имеют коренное значение, а с другой стороны, подлежат измерению. Вы уже из экспериментального курса химии знаете, что элементы входят в соединения. В этом отношении достаточно того, что калий, натрий, серебро представляют элементы, которые вступают в соединения с 1 атомом хлора, а кальций, барий и другие — с 2 атомами железо, золото и т. д. — с тремя, а, например, углерод, кремний, цирконий и олово — с четырьмя. Есть и такие, как ванадий, фосфор, которые соединяются с 5 атомами хлора, а вольфрам и молибден — [c.252]

По своим физическим свойствам жидкое состояние вещества является промежуточным между твердым и газообразным. Химики, изучающие реакции в растворе, имеют дело с так называемыми нормальными жидкостями, очень редко - с жидкими кристаллами и практически не работают с квантовыми жидкостями. Нормальные жидкости при отсутствии внешних воздействий макроскопически однородны и изотропны. По многим свойствам жидкость близка к твердому телу, особенно вблизи точки плавления. Как и твердое тело, жидкость имеет поверхность раздела фаз и вьщерживает без разрыва большие растягивающие усилия. Жидкость и твердое тело имеют близкие значения плотности, удельной теплоемкости, удельной теплопроводности, электропроводности. Все это является результатом того, что молекулы и в жидкости и в твердом теле находятся в тесном контакте друг с другом. [c.179]

Характеристика жидкого состояния. Жидкости занимают промежуточное положение между твердыми и газообразными телами. По некоторым свойствам они ближе примыкают к первым, особенно при низких температурах, а по другим свойствам — ко вторым, особенно при приближении к критической температуре, при которой вообще исчезает всякое различие между жидкостями и их парами. [c.176]

Закон Гесса обобщает и завершает положение о сохранении количества теплоты . Будь это положение справедливым всегда, а не только при определенных условиях проведения процесса, то теплота была бы свойством системы. Количество теплоты, выделяемой при любом процессе, зависело бы тогда от начального и конечного состояний системы, но не от ее промежуточных состояний другими словами, количество выделяемой теплоты не зависело бы от пути перехода. [c.59]

Итак, существуют два крайних случая один — это полимеры при высокой температуре, при которой деформация действительно происходит в основном за счет гибкости цепей макромолекул, и другой, близкий к крайнему, случай — это полимеры при очень низкой температуре, при которой гибкость макромолекул в основном подавлена, а способность полимерного вещества к большим деформациям все же остается. Во втором случае деформация может происходить главным образом за счет перемещения крупных элементов надмолекулярной структуры, т. е. совершается так же, как и в обычных неполимерных твердых телах. Обычно мы имеем дело с комплексом промежуточных состояний или явлений. Не нужно противопоставлять друг другу два крайних явления, а следует учитывать их взаимное наложение. Тогда становится понятным проявление многих необычных свойств полимерных материалов (например, сочетание высокой прочности со способностью к огромным деформациям). Объясняя природу явлений, характерных для полимеров, необходимо всегда учитывать роль одной и другой категории процессов в поведении реальных твердых полимерных тел. [c.13]

ДЛЯ других свойств двойных систем. Однако строение диаграммы растворимости двойной системы определяется не только формой кривых растворимости. Оно зависит также от характера расположения кривых растворимости на диаграмме относительно кривых температуры кипения и кристаллизации твердых фаз, так как жидкое состояние занимает промежуточное положение между газообразным и твердым. Рассмотрим типы изобарических диаграмм растворимости жидких систем, принимая во внимание наличие на [c.211]

Выбрав за основу классификации поверхностно-активных веществ природу гидрофильных групп, следует также учитывать и характер промежуточных состояний этих групп. Поверхностно-активные вещества можно было бы классифицировать на основе различий в природе гидрофобной части их молекул. Однако эти различия столь незначительны, что при такой системе классификации вещества с различными свойствами попали бы в один класс. Например, если сгруппировать вместе все поверхностно-активные вещества, содержащие радикал цетил, то пришлось бы объединить столь отличные друг от друга соединения, как пальмитат натрия, цетилсульфат, хлорид цетилпириди-ния. Используя один и тот же гидрофобный радикал, можно на его основе синтезировать большое количество поверхностно-активных веществ. Иногда поверхностногактивные вещества необоснованно классифицируют, в зависимости от их назначения, на смачиватели, моющие средства, эмульгаторы, гидротропные вещества, дисиергаторы известковых мыл и др. Между тем очевидно, что одно и то же вещество может эффективно выполнять несколько таких функций. Поэтому подобная классификация может иметь лишь ограниченное значение. [c.59]

В двухслойных сталях имеет место резкое изменение свойств на грани спая металлов при переходе от одного металла к другому. Эта промежуточная зона между основным и плакирующим слоями часто вызывает местное снижение пластических свойств и может явиться причиной появления в готовой детали трещин и расслоений. Эти дефекты образуются преимущественно в тех случаях, когда деформирование производится в холодном состоянии или с нагревом в интервале температур, обусловливающем пониженные пластические свойства этой зоны. [c.214]

В зависимости от условий молекулы ВМ ПАВ в предельных случаях могут располагаться как вертикально, так и горизонтально на поверхности. Однако при высоких концентрациях наиболее устойчиво промежуточное состояние и для переведения молекул ВМ ПАВ в вертикальное положение необходимо длительное боковое поджатие [22]. Классические методы определения ориентации на межфазной поверхности не применимы к ВМ ПАВ. Предложены другие методики [22], основанные на том, что после определенного предела молекулярный вес ВМ ПАВ пе влияет на их поверхностноактивные и эмульгирующ,ие свойства [4, 22, 23]. [c.423]

Отрезки цепи намного меньше сегмента (например, звенья) в основном имеют выпрямленные конфигурации, а отрезки больше сегмента — свернутые конфигурации. Сегмент обладает и теми, и другими свойствами. Он легко принимает выпрямленные состояния и, таким образом, является исходным кинетическим элементом для процесса образования упорядоченных структур полимеров. Сегменты гибкоцепных полимеров (в частности, эластомеров) включают 5—10 звеньев цепи. Сегменты жесткоцепных полимеров, например таких, как спиральные полипептиды, алкилполиизоциа-наты, включают несколько сотен звеньев, а полужесткоцепные полимеры типа поликарбонатов (ПК) занимают промежуточное положение (в сегменте несколько десятков звеньев). [c.16]

Между хаотическим движением молекул газа и жидкостей, с одной сторон111, и строгим порядком, свойственным кристаллическим твердым телам, с другой — имеются и промежуточные состояния. Существуют так называемые жидко-кристаллические вещества, которые обладают свойствами жидкости (текучесть) и некоторыми свойствами твердых кристаллов (анизотропией свойств). Жидкие кристаллы образуют вещества, молекулы которых имеют форму палочек или вытянутых пластинок. Взаимное расположение молекул в жидких кристаллах является промежуточным между твердыми кристаллами, где существует трехмерный координационный дальний порядок (упорядоченность в расположении центров тяжести молекул) и ориентационный дальний порядок (упорядоченность в ориентации молекул), и аморфными жидкостями, в которых дальний порядок полностью отсутствует. [c.11]

Например, в кристаллах миоглобина и гемоглобина их от 5 до ю лизоцима - всего 5. Дж. Рапли, детально изучивший этот вопрос, в своем обзоре пишет "...кристалл глобулярного белка можно рассматривать как упорядоченный и открытый ансамбль компактных молекул, имеющих почти что минимальный контакт с областью, не занятой твердым веществом. Эта область составляет около половины объема кристалла-она непрерывна, заполнена растворителем, аналогичным основной массе жидкости, и состоит из каналов, способных вместить молекулы соединений с молекулярной массой более 4000 [354. С. 257]. Полностью исключить возможность отклонения структуры белка в кристалле от структуры в растворе тем не менее нельзя. Но несомненно и то, что в большинстве случаев изменения могут коснуться только положений некоторых боковых цепей в областях контактов на периферии глобулы. Вероятность, что конформационные нарушения произойдут, и произойдут именно в активном центре, невелика, конечно, в том случае, когда кристаллизация осуществляется в условиях, близких к тем, при которых фермент или другой белок проявляет активность. При идентичности структур фермента в кристалле и растворе различия в эффективности катализа могут быть обусловлены лишь разными условиями диффузии субстрата и продуктов реакции и стерическими затруднениями для конформационных перестроек активного центра. Дж. Рапли по этому поводу замечает "...кристаллический белок обладает ферментативной активностью, и, хотя его свойства несколько отличаются от свойств растворенного белка, сам факт каталитического действия кристаллического фермента служит достаточно убедительным аргументом против предположения о большом изменении конформации в процессе кристаллизации [354. С, 271]. Таким образом, можно заключить, что рентгеноструктурные данные почти всегда правильно отражают укладку основной цепи белка и, как правило, буквально воспроизводят биологически активную конформацию. Поэтому все, что говорится Меклером и Идлис о "жидком" и "твердом белке, по моему мнению, представляется глубоко ошибочным и выглядит не более, чем попыткой спасти идею стереохимического кода. Неудачно также отождествление жидкого" белка с "расплавленной глобулой". Трудно предположить, что короткоживущее промежуточное состояние, которое возникает на последней стадии свертывания полипептидной цепи и о котором пока имеется лишь туманное предствление, является активной формой белка, способной функционировать длительное время. [c.538]

Об этом много написано, и мы ограничимся схемой рис. XV. 1. На (3, Г — диаграмме жидкое (аморфное) и кристаллическое состояние разделены одним или несколькими промежуточными состояниями, различающимися друг от друга уровнем и характером порядка и лишь в более редких случаях (пластические кристаллы) уровнем агрегатности, сводимым ме к тому же порядку, но проявляющимся в механических свойствах (нормальные кристаллы должны быть хрупкими, а не пластичными, впрочем, мы уже упоминали, что они тоже способны претерпевать пластическую деформацию сдвига). [c.349]

Поскольку любая реагирующая химическая система проходит через то пли иное активное промежуточное состояние, химические процессы могут быть классифицированы на основании свойств, состава и путей образования такого промежуточного состояния [1]. С это1г точки зрения, гетерогенно-каталитический процесс есть химический процесс, в котором принимает участие не входящее в стехиометрическое уравнение реакции вещество, находящееся в разных фазах с реагирующими компонентами, но входящее в состав образующегося на границе раздела фаз активного промежуточного соединения (АИС). Свойства АПС, в конечном итоге, определяют и кинетику [2], и направление процесса, а селективность и специфичность действия катализатора в подавляющем большинстве случаев определяются вариацией в свойствах АПС при изменении химической природы катализатора. Таким образом, АПС занимает как бы центральное место в гетерогенном каталитическом процессе с одной стороны, его свойства связаны с химической природой (возможными валентными состояниями) и составом активного центра, с другой — оно (АПС) определяет кинетику и конечное состояние реагирующей системы. [c.122]

I. Первая особенность обусловлена непосредственно цепочечным строением реагентов и может быть легко выявлена при рассмотрении продуктов незавершенных реакций, в которых звенья, образовавшие связь друг с другом, и звенья, не вступившие в реакцию, объединены в единую систему цепями главных валентностей макромолекулы. Благодаря этому промежуточные состояния в реакциях между одной и той же парой макромолекул очень сильно зависят от условий проведения реакции, и это может заметно отражаться на свойствах и структуре конечных продуктов реакций — поликомплексов. Наиболее удобно это проиллюстриро- [c.241]

В предыдущих разделах были рассмотрены такие вопросы, как перенос реагирующего вещества, необходимый для протекания реакции, общие особенности слоя продукта и сопутствующие процессы на границах фаз. Принимая во внимание сложность этих явлений, не удивительно, что многие характерные свойства поверхности и всей массы реагирующей системы в ходе реакции претерпевают значительные изменения. Часто легче охарактеризовать и систематизировать эти изменения, чем те сложные процессы, которые их вызывают.. Некоторые исследователи, и в частности Хюттиг [2], подробно изучали промежуточные состояния , через которые проходят системы из твердых веществ при химическом взаимодействии, наблюдая характерные изменения многочисленных свойств этих систем. Природу промежуточных состояний удобно рассмотреть на примере соединения окисей цинка и железа с образованием шпинели феррита цинка (ZnO- -Fe.,0 —s-ZnFe. O.,). Эта реакция была тщательно изучена и наряду с другими реакциями подробно рассмотрена Хюттигом [2], многочисленные труды которого можно, рекомендовать для более детального ознакомления с данным вопросом. Взаимодействие между окисями цинка и железа проходит через ряд хорошо изученных стадий, перечисленных ниже в их последовательности, которую легко осуществить путем ступенчатого нагревания при постепенном повышении температуры, [c.400]

Такой механизм реакции дает удовлетворительное объяснение удивительному явлению при этих процессах — возникновению активного промежуточного состояния. При встрече диффундирующих псевдо-газообразных молекул продукт реакции появляется сначала в крайне тонко распределенной, более или менее аморфной форме или образуется кристаллическая решетка (определяемая свойствами подложки) и лишь при более высокой температуре, проходя через дефектную структуру, наконец образуется хорошо закристаллизованный конечный продукт. Существенное изменение свойств поверхности без заметного образования новых видов кристаллов наступает уже при относительно низких температурах, например в смеси MgO и AI2O3 уже при 500°. Такая активация поверхности может произойти даже в тех случаях, когда примесь другого твердого вещества не может реагировать, давая новое соединение. [c.168]

ЛЯЮТ ПО свойствам промежуточные соединения, обычно характеризуются двумя полосами, одна из которых проявляется около 2380 с.И , а другая — вблизи 2340 см . Направление смещений -РН при изменении характера замещения в общем соответствует изменениям -Р0, и поэтому есть основания отнести эти смещения полностью за счет изменения индукционных эффектов заместителей. Однако, хотя эти эффекты, несомненно, являются главным фактором, наличие дублетных полос PH в спектрах эфиров фосфиновой кислоты показывает, что важную роль играют также и другие эффекты. Вольф и др. [89] обусловливают эти две полосы поворотной изомерией соединений, что подтверждается данными об изменении относительных интенсивностей полос при изменении агрегатного состояния и особенно данными об изменении интенсивностей при введении в цикл заместителей в орто-положении соединений типа СбН5Р(ОСгН5)ОН. При этом разность в 40 сж- между частотами двух полос PH не может быть отнесена за счет индукционных эффектов, действующих вдоль связи, но должна возникать в результате какого-то дипольного взаимодействия, влияющего либо непосредственно на связь PH, либо, что более вероятно, на связь Р=0, в результате чего изменяется полярность атома фосфора. Была измерена интенсивность полос поглощения PH, которая оказалась достаточно постоянной и сравнительно небольшой [85] полуширина полос значительно больше, чем у полос, соответствующих колебаниям СН, но несмотря на это, существование водородной связи нельзя считать доказанным. При изменении фазового состояния могут наблюдаться смещения частот, достигающие 50 СМ- [88], но наиболее вероятно, что эти смещения связаны с изменениями полярности атома фосфора вследствие взаимодействий связи Р=0. Смещения частот при использовании основных растворителей очень невелики [120]. Обертон частоты валентных колебаний PH был идентифицирован [90] в виде слабой полосы поглощения в области 5285 см , но он имеет малое практическое значение. [c.128]

Размеры молекул воды и большинства неорганических соединении лежат в пределах 1 нм. Только для высокомолекулярных соединений размеры молекул превышают 1 нм. Истинные растворы гомогенны, устойчивы во времени, прозрачны в проходящем и рассеянном свете, не разрушаются нри изменении внешних условий, не могут быть разделены на дисперсную фазу и дисперсионную среду фильтрованием как через простые, так и через ультрафильтры. Коллоидные системы занимают промежуточное состояние между истинными растворами и взвесями и сочетают в себе свойства как тех, так и других. Резкой границы между этилми тремя группами систем провести нельзя, однако коллоидному состоянию присущ ряд особых свойств. [c.108]

Особым типом взаимодействия, занимаю-Рис. 11. Схема образова- щим промежуточное положение между хими-ния водородной связи. ческим и нехимическим, является взаимодействие атомов, приводящее к образованию водородной связи. Ато1М водорода имеет значительно меньший объем по сравнению -с другими атомами, поэтому его ядро может на очень короткое расстояние приблизиться к атомам, связанным ковалентной связью. Если при этом атом водорода химически связан с каким-либо электроотрицательным атомом, то при сближении двух молекул до расстояния, на котором становится возможным. переход протона, последний притягивается к обоим атомам сближенных мо- лекул (рис. 11). Такая форма связывания двух атомов разных молекул через водород называется водородной связью. Энергия водородной связи больше энергии ориентационного или дисперсионного взаимодействия. Водородную связь способны образовывать группы —ОН. —СООН, —1 Н—СО— и др. Наличием водородных связей между молекулами обусловлена ассоциация молекул. как в жидком, так и в парообразном состоянии, увеличение вязкости жидкостей и ряд других свойств веществ. [c.86]

Вольфенден изучал критические потенциалы водорода, адсорбированного на катализаторах никеле и меди. Кистяковский пользуясь видоиз-менением того же аппарата, исследовал потенциалы ионизации азота и водорода на железе и других металлах. Он пришел к выводу, что положительная ионизация, наблюдающаяся на железе, меди и платине при П и 13 V, принадлежит соответственно адсорбированному азоту и водороду. Кроме того он нашел, что П-вольтный потенциал для азота относится к возбужденным молекулам азота или атомному aaoTy, скорее всего к последнему. Впрочем, суДя по другим экспериментальным исследованиям адсорбированных газов на металлических поверхностях, кажется невероятным, чтобы азот, адсорбируясь в атомном состоянии, мог сохранять в этом виде свойства газообразного состояния. Наблюдения этого рода могут дать сведения относительно сил сцепления, удерживающих атомы или молекулы на поверхности, независимо от того, рассматривать ли их как причину образования малоустойчивых адсорбционных комплексов или промежуточных соединений вроде нитридов, гидридов или окислов, которые часто принимаются в теории поверхностных реакций. [c.74]

Таким образом, можно получать растворы полимеров одинаковой концентрации, но с различными свойствами (твердый студень и льющийся концентрированный раствор глобулярных молекулярных студней). Это показывает еще одну обширную область явлений, связанную с изменением соотношения прочных связей между сегментами одной и той же макромолекулы и сегментами разных макромолекул. Как было видно из приведенного примера, один и тот же раствор застудневающего полимера может в зависимости от своей истории иметь только внутримолекулярные связи или также и межмолекулярные (глобулярный микростудень и макростудень). Ясно, что можно получить многие промежуточные состояния, если провести раствор через другие температурные обработки и концентрации. [c.173]

Элементы типа IX—X представляются очень удобными для изучения диаграмм состояния и определения термодинамических свойств промежуточных фаз многокомпонентных окисных систем, содержащих в качестве одного компонента СаО, ВаО, MgO, 5гО (а также окислы других двухвалентных металлов, фториды которых устойчивы к иислороду и обладают р--ионной проводимостью), а в качестве других компонентов окислы редкоземельных металлов ТЬОг, АЬОз, СггОз, РегОз, МЬгОб, ТагОб, ШОз, ТЮг, 2т02, НЮг и др. [c.223]

Исходя из современного уровня наших знаний о свойствах высокополимеров, можно сказать, что как кристаллизующиеся линейные полимеры, так и некристаллизующиеся высокомолекулярные соединения в большом интервале температур обладают свойствами, промежуточными между свойствами жидких и твердых тел, отличаясь, однако, и от тех, и от других. Высокополимеры отличаются от низкомолекулярных веществ, а следовательно,и от большинства применяемых пластификаторов наличием двух видов движения макромолекул — макроброуновского движения, характеризующегося перемещением всей молекулы, и микроброуновского движения, при котором только часть макромолекулы переходит из одного равновесного состояния в другое с одновременным изменением конформации макромолекулы. У неполярных полимеров возможно свободное вращение вокруг С—С-связи. У полярных полимеров это вращение заторможено и зависит от вида и расположения полярных групп относительно- [c.344]

Вместе с тем протекание реакции зависит, как правило, не только от термодинамических свойств реагирующей системы. Прежде чем перейти в равновесное состояние, определяемое термодинамикой реакции, система проходит через ряд промежуточных состояний. Скорость прохождения системой этих стадий определяется кинетикой процесса скорость установления равновесного распределения энергии по степеням свободы — физической кинетикой, скорость установления равновесного химического состава — химической кинетикой. При этом спецификой плазмохимических реакций является сильное взаимное влияние факторов физической и химической кинетики. Конечная скорость установления равновесного распределения энергии по различным степеням свободы в ряде случаев ограничивает возможность применения классических методов химической кинетики, основанных на предположении о максвелл-больцмановском распределении эиергии в реагирующей системе. Но и в тех случаях, когда методы химической кинетики могут считаться применимыми, исследование химической кинетики системы затрудняется тем, что сравнительно высокие при рассматриваемых температурах скорости химических реакций могут весьма существенно зависеть от скорости физических процессов, таких как диффузия — молекулярный и турбулентный перенос, макроскопическое перемешивание компонентов реагирующей системы. Изучение плазмохимического процесса предполагает, в общем случае, исследование элементарных актов соударений при условии кТ Е термодинамики, физической и химической кинетики процесса, а также вопросов газодинамики перемешивающихся потоков реагирующих веществ с учетом взаимоосложняющих воздействий всех этих факторов друг на друга. Сложность такой постановки задачи очевидна. Поэтому правомерно принять некоторое физически осмысленное упрощение отдельных сторон вопроса, разграничение отдельных факторов и их взаимных влияний. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология