Карбонилы металлов подгруппы кобальта

Катализаторы скелетной изомеризации моноолефинов значительно менее разнообразны и многочисленны, чем катализаторы скелетной изомеризации парафинов (табл. 8). В их число входят окислы и соли тех же элементов, которые образуют соединения, активные в изомеризации алканов. Несмотря на то, что образование ионов карбония из олефинов легко реализуется путем простого кислотно-основного взаимодействия субстрата с бренстедовским кислотным центром, не требуя содействия окислительных центров, среди веществ, активных в скелетных перегруппировках олефинов, так же как в изомеризации парафинов, встречаются окислительно-восстановительные катализаторы металлы платиновой группы, кобальт, никель, а также окислы металлов подгруппы хрома. [c.42]

Большинство карбонилов металлов устойчиво на воздухе, особенно карбонил рения и карбонилы металлов подгруппы хрома напротив, карбонилы подгруппы кобальта и ванадия довольно чувствительны к действию окислителей. Некоторые карбонилы металлов токсичны, причем значительно более, чем сама окись углерода таковы карбонилы железа и особенно никеля [2, 3]. Вследствие высокой летучести карбонилов металлов их токсические свойства чрезвычайно существенны. [c.20]

Характерными комплексными соединениями железа, кобальта и никеля являются карбонилы, которые отвечают нулевой степени окисления металлов. Подобные соединения рассмотрены ранее для элементов подгрупп хрома и марганца. Однако наиболее типичными среди карбонилов являются Ре(СО)й, Со2(СО)в и Ы1(С0)4. Карбонилы железа и никеля получают в виде жидкостей при обычном давлении и температурах 20—60 °С при пропускании потока СО над порошками металлов. Карбонил кобальта получают при температуре 150—200 "С и давлении 2-10 —310 Па. Это оранжевые кристаллы. Помимо Ре(С0)5, существуют и карбонилы более сложного состава Ре2(СО)э и трехъядерные карбонилы Реа(С0)12, представляющие собой соединения кластерного типа, как и Сог(СО)8 (со связью Ме—Ме). [c.411]

Следует отметить, что в я-дурохиноновых комплексах металлов подгруппы кобальта расстояния от атомов металла до олефиновых атомов углерода хинона близки н сзгммам соответствующих ковалентных радиусов, тогда как в комплексах никеля эти расстояния существенно превышают сумму ковалентных радиусов. Кроме того, в никелиевых комплексах расстояния N1 — С(олефин) и N1 — С(карбонил) более близки. По-видимому, такие различия обусловлены различным характером молекулярных орбиталей высшая занятая молекулярная орбиталь, в основном совпадающая с ( жг-орбиталью металла, является лишь слегка разрыхляющей в комплексах кобальта и явно разрыхляющей в комплексах никеля [7]. [c.10]

Смесь окиси углерода с водородом (1 1) является очень удобным источником как восстановителя, так и лиганда. сожалению, лишь несколько металлов VIII группы (в частности, кобальт и рутений) могут быть превращены в соответствующие карбонилы путем простой обработки солей этих металлов смесью окиси углерода с водородом в подходящем растворителе. Соли металлов подгруппы марганца, хрома и ванадия не подвергаются карбонили-рованию при такой обработке. Для синтеза карбонилов металлов этих трех подгрупп требуется применение более сложных систем. [c.15]

В противоположность карбонилам металлов подгруппы железа и кобальта реакция карбонила никеля с металлическим натрием в жидком аммиаке не приводит к образованию соответствующей соли карбонилникелат-аниона Na2[Ni2( O)e] . Возможно, что эта соль и образуется, однако выделить ее пока не удалось. В результате реакции получен карбонилгидрид никеля в виде аддукта с аммиаком [781, 782, 909] [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология