Некоторые особенности карбонилов металлов

Железоокисные катализаторы характеризуются изменением фазового состава в ходе окислительно-восстановительных реакций, что обусловливает некоторые особенности протекания реакций как в основном процессе, так и в ходе регенерации [3.17]. Ранее предполагалось, что на природном железоокисном катализаторе реакции протекают по радикально-цепному механизму [3.4]. Учитывая рассмотренный в первой главе механизм превращений на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, можно предположить, что наряду с термической частью реакций, протекающих по радикально-цепному механизму, при окислительной каталитической конверсии значительная часть продуктов, в том числе и коксовых отложений, образуется по механизму карбоксилатного комплекса, в отличие от карбоний-ионного механизма реакций в условиях каталитического крекинга на традиционных катализаторах. [c.63]

Большинство карбонилов металлов устойчиво на воздухе, особенно карбонил рения и карбонилы металлов подгруппы хрома напротив, карбонилы подгруппы кобальта и ванадия довольно чувствительны к действию окислителей. Некоторые карбонилы металлов токсичны, причем значительно более, чем сама окись углерода таковы карбонилы железа и особенно никеля [2, 3]. Вследствие высокой летучести карбонилов металлов их токсические свойства чрезвычайно существенны. [c.20]

Тот факт, что тугоплавкие металлы с высокими теплотами атомизации (- 400 кДж-моль ) и инертные молекулы типа СО способны при взаимодействии образовывать устойчивые молекулярные соединения, весьма удивителен, в особенности если принять во внимание пренебрежимо малую льюисову кислотность оксида углерода и то, что СО сохраняет свою индивидуальность в молекуле карбонила. Объяснение связано с кратным характером связи М— СО, в пользу которого есть много доказательств, хотя некоторые из них и носят полуколичественный характер. [c.557]

Одно из первых упоминаний о применении карбонилов металлов в качестве катализаторов относится к 1910 г., когда А. А. Жуков предложил гидрировать жидкие масла в присутствии тетра-карбонила никеля с целью их отверждения [178, 179]. Особенно бурное развитие работ в этой области отмечается в настоящее время [180—182]. Ниже мы остановимся на некоторых примерах использования карбонилов-катализаторов, имеющих особо важное значение. [c.69]

НОЙ атмосфере и в присутствии следов кислорода и паров воды без растворителя и с-неполярным (бензол) и полярным (изопропиловый спирт) растворителями. Изучено также активирование изомеризации УФ-лучами и у-квантами. Некоторые результаты приведены табл. 29. Видно, что наибольшую каталитическую активность проявляют наименее стабильные карбонилы металлов VII и VIII групп (Ке, Со, Ре), в то время как стабильные к облучению карбонилы металлов VI группы не активны. Наибольшей активностью обладает карбонил рения, но попытки активировать его УФ-лучами и у-квантами оказались безуспешными, так как разложение карбонила протекало быстрее, чем активирование им изомеризации. Это же характерно и для другого двуядерного карбонила — Со2(СО)8. Что касается карбонила железа, то он наиболее чувствителен к активированию и поэтому особенно удобен для исследовательских целей. [c.108]

Одним из первых процессов каталитического риформинга был так называемый гидроформинг. Этот процесс осуществлялся при температуре порядка 480—550° С под давлением водорода 15—25 ат в присутствии алюмомолибденового катализатора (M0O3/AI2O3). В настоящее время почти все установки каталитического риформинга работают на платиновом катализаторе, а сам процесс получил название платформинга, или риформинга на алюмоплатиновом катализаторе. Платиновый катализатор представляет собой окись алюминия, на которую нанесено 0,5—0,6% платины. Катализатор содержит также некоторое количество фтора. Характер этого катализатора бифункциональный, т. е. он обладает одновременно двумя функциями. Окись алюминия имеет кислотный характер, особенно если она предварительно обработана кислотой. Благодаря этому на алюмоплатиновом катализаторе развиты реакции изомеризации, протекающие по карбоний-ионному механизму. Сама платина так же, как и другие- металлы VOI группы, является типичным дегидрирующим катализатором. Поэтому над алюмоплатиновым катализатором развиваются реакции дегидрирования шестичленных нафтенов и дегидроциклизации алканов. Процесс идет при температуре 480—520° С под давлением 20—37 ат, [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология