Химическое изменение функциональных концевых групп

Вторым фактором, определяющим момент остановки роста цепи в реакции поликонденсации, является химическое изменение функциональных концевых групп. При этом следует иметь в виду лишь такое превращение функциональных групп, которое делает их неспособными к дальнейшему участию в происходящей реакции поликонденсации. Если такое превращение коснется функциональной группы исходного мономера, то в результате произойдет понижение его функциональности, что вызовет в конечном счете изменение соотношения исходных веществ. Этот случай был подробно рассмотрен ранее (см. стр. 93). Если же упомянутое превращение затронет функциональную группу, находящуюся на конце растущей макромолекулы, то оно приведет к прекращению роста цепи в этом направлении. [c.99]

Основной стадией процесса поликонденсации является рост полимерной цепи. Эта стадия определяет многие важнейшие характеристики полимеров, в частности его молекулярную массу. Теоретически рост макромолекул при поликонденсации прекратится только тогда, когда прореагируют все функциональные группы и образуется одна макромолекула. Практически же этого не происходит, так как поликонденсация является обратимой реакцией. Кроме того, прекращение роста цепи макромолекул может наступить из-за сильного увеличения вязкости расплава и уменьшения скорости диффузии молекул, а также вследствие израсходования мономеров. Обрыв цепей может происходить в результате химических изменений функциональных групп за счет взаимодействия с монофункциональными соединениями или за счет деструктивных процессов декарбоксилирования, дезаминирования или циклообразования на конце цепи макромолекулы, как это наблюдается при нагревании полигексаметиленадипинамида [33] [c.43]

Строение исходных мономеров является фактором, определяющим как их химическую реакционную способность вообще, так и, в частности, способность к ноликонденсации с образованием полимера,а также ббльвтую или меньшую склонность к тем или иным побочным реакциям иного типа. Важнейшими особенностями исходных мономеров, существенными в отношении способности образовать полимер, являются функциональность исходных мономеров, их склонность к образованию циклов, возможность химического изменения функциональных групп в процессе реакции, а также невозможность доведения реакции до конца из-за высокой температуры плавления образующегося полиэфира, приводящей к его разложению. Ути особенности будут рассмотрены подробнее ниже. [c.16]

Важнейшими особенностями исходных мономеров, существенными в отношении их способности образовывать полимеры, являются их функциональность и склонность к образованию циклов и химическому изменению функциональных групп в процессе реакции. В некоторых случаях реакцию поликонденсации невозможно довести до конца из-за в1>1сокой температуры илавлепия образующихся полиамидов [23—25]. Эти особенности строения будут подробнее рассмотрены ниже. [c.16]

Конфигурационные эффекты, включающие изменение направленшкти и степенн завершенности реакции благодаря наличию соседнего звена той же или иной химической или ро-странственной конфигурации и создаваемым из-за этого стери-ческим затруднениям изменение кинетики н механизма реакции с низкомолекулярным реагентом из-за различного окружения данной функциональной группы илн звена в начале и в конце реакции и связанного с этим изменения реакционной способности функциональных групп с конверсией (так называемый эффект соседа ), [c.158]

На концах макромолекул и в боковой цепи имеьэтся ре-акционноспособные функциональные группы (карбоксильные и аминогруппы). В боковой цепи иногда могут находиться также и гидроксильные группы. Эти группы легко реагируют с различными полифункциональными соединениями, образуя химические связи между макромолекулами. Это свойство макромолекул белка широко используется в промышленности для изменения устойчивости белковых препаратов к различным воздействиям (процесс дубления). Активные функциональные группы макромолекул белка легко реагируют и с примесями, находящимися преимущественно в растительных белках (например, дубильные вещества), что затрудняет промышленное использование этих белков для получения прядильных растворов. [c.623]

Ограничение роста цепей может происходить как остановка процесса с хюхранением на концах макромолекул активных функциональных групп, способных при изменении условий вновь участвовать в реакциях роста цепи, или как обрыв цепи с химической дезактивацией реакционных центров. [c.240]