В Обменные реакции карбоновых кислот и их производных

Для неравновесной поликонденсации характерны необратимость и отсутствие обменных реакций в условиях синтеза. Необратимость может быть вызвана либо очень высокими скоростями процесса, либо стабильностью образующихся химических структур, например, пяти- или шестичленных циклов в основной цепи полимера при полигетероциклизации. На примере синтеза ПА можно проследить, как повышение скорости поликонденсации при переходе от менее активных к более активным мономерам приводит к необратимости процесса. По реакционной способности производные дикарбоновых кислот располагаются в ряд карбоновые кисл оты < эф ир ы < ангидриды < галоген ангидр иды. [c.41]

Обменные реакции карбоновых кислот и их производных [c.238]

Как уже отмечалось выше, 5р4 превращает фторангидриды карбоновых кислот в трифторметильные производные . При взаимодействии хлорангидридов кислот с 8р4 сначала происходит обмен атома хлора на фтор, а затем замещение карбонильного кислорода двумя атомами фтора . Однако иногда могут протекать и побочные реакции [c.47]

На основании данных, приведенных выше в связи с изотопным обменом кислорода, можно предположить следующий типичный механизм катализа реакций производных карбоновых кислот ионом гидроксония [уравнение (24), рис. 4] [c.54]

Следует обратить внимание на различие в степени связывания нуклеофила с субстратом при обмене эфиров фосфорных и карбоновых кислот. Если в первом случае реакция обмена протекает как обычное 5дг2-замещеннес образованием в переходном состоянии комплекса с существенно ослабленной связью между атомом фосфора и уходящей ОР-группой, то в случае обмена производных карбоновых кислот образуется достаточно устойчивое промежуточное соединение [схема (У.З)]. Естественно, что реакции, протекающие по механизму (У.23), катализируются различными основаниями [157, 1581. [c.190]

Реакция СОа с монолитиевым производным о-карборана в диэтиловом эфире приводит к получению только о-карборандикарбоновой кислоты, и ответственным за такой механизм предполагался обмен лития (разд. 6-2). Однако недавно по этому же методу (но в бензоле) была получена с 80%-ным выходом о-карборанмоио-карбоновая кислота при проведении реакции в этом растворителе о-карборандикарбоновая кислота не образовывалась [376, 455]. [c.89]

Хотя конкурирующий V. гидролизом кислородный обмен был обнаружен у целого ряда производных карбоновых кислот, все же не все реакции, идущие по механизму бимолекулярного замещения, сопровождаются обменом кислорода, протекающим одновременно с гидролизом. При щелочном гидролизе имеется большое различие между значениями /ггидр./ обм. для разных веществ так, амиды характеризуются наиболее интенсивным кислородным обменом, а фенилбензоат [81], бен-зилбеизоат и фталид [82] не склонны к заметному обмену кислорода. Возможно, что в случае последних соединений встречались экспериментальные, трудности, препятствующие обнаружению изотопа кислорода. Обычно путем изотопного анализа можно определить лишь отношение з/ г [схема (8)] которое менее или равно 100. Предполагается, что реакции, в которых [c.24]

НЫХ реагентов, в том числе с водой, спиртами и аминами, такими, как аминокислоты, гидроксиламин и фе-Нилгидразия (353—371]. Реакции субстратов и нуклеофильных реагентов в различных комбинациях, описанные выше, есть не что иное, как реакции производных карбоновых кислот. В качестве примера можно указать на гидролиз, транспептидацию, реэтерификацию (или алкоголиз), кислородный обмен в кислотах, превращение кислот в фенилгидразиды, гидроксиламинолиз эфиров, аминолиз амидов и др. В большинстве перечисленных примеров в качестве катализатора использовался химотрипсин, хотя в некоторых случаях применялись другие ферменты, такие, как ацетилхолинэстераза или папаин. Нельзя сделать вывод, что каждый гидролитический фермент будет катализировать любую реакцию в равной степени например, папаин катализирует транспептидацию в большей степени, чем химотрипсин [40]. Поскольку специфично(сть различных гидролитических ферментов еще е обсуждалась, было бы интересно затронуть вопрос о влиянии структуры на реакционную способность, которая связана с каталитическим действием. В связи с этим рассмотрим простую трактовку ферментативного катализа, данную Михаэлисом и Мен-теном, которые предложили схему [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология