Карбоновые кислоты, обменные реакции

Сопи других металлов получаются реакцией обменного разложения между натриевыми солями карбоновых кислот и растворенной в воде солью соответствующего металла. [c.448]

Основные сульфонаты обычно получают взаимодействием средних сульфонатов с оксидом или гидроксидом, металла при нагревании. Известен метод, заключающ-ийся в нейтрализации продукта сульфирования водным раствором аммиака или едкого натра (едкого кали) и дальнейшем проведении обменной реакции с водным раствором хлорида кальция или гидроксида щелочноземельного металла при различных температурах [пат. США 3772198 а. с. СССР 526617]. Процесс можно интенсифицировать за счет увеличения скорости реакции и исключения высокотемпературной стабилизации продукта. Полученный таким путем сульфонат может быть превращен в высокощелочной сульфонат с различной степенью щелочности. Обменную реакцию можно проводить в присутствии промоторов — карбоновых кислот С —С4, алкилфенола или алифатического спирта [а. с. СССР 502930, 639873] с применением углеводородных растворителей, низкомолекулярных спиртов С1—С4 или их смесей. [c.78]

Спектроскопия ЯМР широко и успешно применяется для исследования равновесных химических превращений и обменных процессов, при которых периодически меняется строение, а значит, электронное окружение магнитных ядер и спин-спиновое взаимодействие ядер, т. е. химические сдвиги б и константы /. К таким процессам относятся как внутримолекулярные превращения (заторможенное внутреннее вращение, инверсия пирамидальной системы связей у азота, инверсия циклов, таутомерия и т. д.), так и межмо-лекулярные обменные и другие равновесные химические реакции (протонный обмен в водных растворах карбоновых кислот, аммиака, лигандный обмен, рекомбинация ионов, биохимические взаимодействия фермент — субстрат и т. д.). [c.40]

Для обменных реакций с участием групп 8Н, как указывалось, характерно относительно медленное протекание процесса Н-обмена и большие величины энергии активации. Высокое значение АЕа (см. табл. 1) трудно согласовать с предположением, что лимитирующей стадией является образование промежуточного комплекса с Н-связью, ибо этот процесс характеризуется очень низким активационным барьером б. Для подобных систем был сделан вывод [24, 25], что Н-обмен лимитируется актом кооперативного перехода протонов в промежуточном комплексе. Аналогичное заключение сделано в [42] для системы спирт—карбоновая кислота, что подтверждено в этой работе довольно сильным кинетическим изотопным эффектом (/сн/А 1) = 8). Именно в случаях, когда лимитирующей стадией является переход протона, следует ожидать значительного уменьшения скорости реакции при замене протона на дейтон [44]. [c.283]

Рассмотрим механизм обменных реакций и установим связь между обменным взаимодействием, экстракцией карбоновыми кислотами (обменом металл—водород) и распределением мыл. В общем виде обменное взаимодействие двухвалентных металлов можно выразить уравнениями [c.100]

Обменная реакция алифатических ацилхлоридов с карбоновыми кислотами встречается редко. Однако именно так реагирует с карбоновыми кислотами оксалилхлорид, что может использоваться как метод синтеза ацилхлоридов. [c.34]

Наличие катионов металлов способствует протеканию обменной реакции образования металлических мыл высших карбоновых кислот, если они присутствуют в составе эмульгаторов, что, как упоминалось ранее, приводит к резкому снижению межфазного натяжения и более эффективному эмульгированию и стабилизации эмульсий. [c.70]

Многие из перечисленных реакций являются необратимыми и к ним не применим классический термодинамический подход. Однако такие важнейшие типы химических реакций, как протонирование и депротонирование (кислотная ионизация), этерификация карбоновых кислот, гидролиз сложных эфиров, водородный обмен, сульфирование, кето-енольная таутомерия являются обратимыми. Рассмотрим основные типы обратимых реакций органических соединений. [c.134]

Обменные реакции амидов карбоновых кислот с ацетонитрилом ЖОрХ, 1987, т. 23. №8, с, 1803 [c.20]

АЦИДОЛИЗ. VI. Обменная реакция между сложным эфиром или ацеталем и карбоновой кислотой в присутствии небольших количеств минеральных кислот. [c.48]

При получении катализатора с использованием соды в аппарат загружают масляный или водный конденсат и обрабатывают его кальцинированной содой до слабощелочной реакции. К раствору добавляют расчетное количество сернокислого марганца, необходимое для связывания 2/3 натриевых солей карбоновых кислот в марганцевые по обменной реакции [c.51]

В соответствующих условиях другие нуклеофильные растворители, кроме воды, такие как амины, спирты и карбоновые кислоты, взаимодействуют с амидами так же, как и в случае гидролиза. При их нагревании с первичными аминами происходит обмен аминогруппы, часто в отсутствии дополнительного катализатора, но эти реакции протекают до конца только в том случае, когда образующийся амин летуч. Однако ароматические амины (более слабьте [c.457]

Как уже отмечалось выше, 5р4 превращает фторангидриды карбоновых кислот в трифторметильные производные . При взаимодействии хлорангидридов кислот с 8р4 сначала происходит обмен атома хлора на фтор, а затем замещение карбонильного кислорода двумя атомами фтора . Однако иногда могут протекать и побочные реакции [c.47]

Кроме того, катионы металлов способствует протеканию обменной реакции с образованием металлических мыл высших карбоновых кислот, что может привести к снижению межфазного натяжения и более эффективному эмульгированию и стабилизации эмульсий. [c.195]

При стабилизации грунтов особенно с > 5 м/сут перечисленными химическими реагентами отмечается локальное загрязнение грунтовых вод компонентами исходных соединений, продуктами химического взаимодействия крепителей и отвердителей, выщелачивания грунтов и ионного обмена В зависимости от исходного состава крепителей и отвердителей в грунтовые воды поступают натрий, калий, кальций, ионы аммония, хлориды, фтор, ортофосфаты, сульфаты, бикарбонаты. Поскольку растворы жидкого стекла имеют pH 9,7-13, силикатизация грунтов сопровождается щелочным гидролизом алюмосиликатов й переходом в грунтовые воды его продуктов — кремнекислоты и алюминия. Результатом ионообменных реакций с участием натрия или калия растворимого стекла является обогащение грунтовых вод кальцием и магнием, ранее находившимися в обменном комплексе грунта. В случаях использования органических соединений при силикатизации грунтов в грунтовые воды переходят как исходные реагенты, так и продукты их взаимодействия с жидким стеклом, которые обычно представлены метанолом и этанолом, анионами карбоновых кислот и их комплексами с Ка, , Са и [252]. Спирты и анионы карбоновых кислот подвергаются биохимическому окислению в водоносном горизонте с образованием СОг [c.236]

Э( 4)ективным методом разделения металлов является экстракция карбоновыми кислотами [1—3], ранее применявшаяся лишь для аналитических целей [4—7]. Как показано в предварительных сообщениях [2, 3], при значительном различии свойств металлов (при разнице в значении pH осаждения гидроокисей порядка 0,5—1) сравнительно полное извлечение и разделение достигается простой экстракцией карбоновой кислотой из водного раствора минеральных солей металлов, pH которого доведен до нужного значения за счет добавки щелочи. Если же металлы близки по своим свойствам (например, никель и кобальт), то для разделения необходимо осуществить обменную реакцию между металлами, находящимися в разных фазах в органической — в виде солей карбоновых (жирных) кислот (сокращенно мыл), в водной — в виде солей минеральных кислот [1—3]. Последовательное изучение экстракции карбоновыми кислотами, распределения мыл между органической и водной фазами и, наконец, обменных реакций между солями жирных кислот и сульфатами (или хлоридами) различных металлов показало, что все эти процессы тесно связаны друг с другом и что эта связь может быть сформулирована количественно. [c.87]

Синтез нитрилов алифатических кислот обменными реакциями карбоновых кислот с цианпири-динами Нефтехимия, 1987, т. 27, № 2, с. 296-299 [c.20]

Ацилгалогеииды могут реагировать с карбоновыми кислотами также с обменом хлорангидридной функции. При этом реакция, вероятно, идет по схеме- [c.102]

В обзорных работах [II рассмотрены общие вопросы по синтезу" нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей (разд. А.1). Эти методы, наряду с дегидратацией амидов (разд. В.1) и оксимов-(разд. В.4), до сих пор остаются наиболее общими и надежными, путями получения нитрилов. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов (разд. В.5), является реакция обмена между нитрилом и карбоновой кислотой. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода (разд. Г). Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, а гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогенирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование нли карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией (разд. В.1). [c.431]

Анщдриды высших карбоновых кнслот можно получать обменной реакцией карбоновых кислот с уксусньш ангидридом. [c.1440]

Обмен галогена в алкилгалогениде путем нуклеофильного замещения (реакция Финкельщтейна) Алкилирование эфира -кетокарбо-новой кислоты Гидролиз -кетоэфира до -кето-карбоновой кислоты с последующим декарбоксилированием (кетонное расщепление) [c.597]

Характерно для карбоксильной группы образование солей со щелочами и иногда очень типичных солей тяжелых металлов. Способность образовывать кислотные эфиры в растворе спирта при пропускании хлороводорода может быть также учтена как качественная реакция карбоновых кислот. Количественно кислоты определяются посредством титрования /ю раствором щелочи NaOH, КОН, Ва(0Н)2 в присутствии фенолфталеина как индикатора. Можно также приготовить серебряную соль (обменным разложением щелочной соли кислоты и азотнокислого серебра) или медную и после сжигания и прокаливания определить обычным способом металл. [c.356]

Гидроксид-ион как нуклеофильный реагент присоединяется к атому углерода карбонильной группы молекулы сложного эфира. Образовавшийся промежуточный анион стабилизируется путем выброса алкоксид-иона и превращается в молекулу карбоновой кислоты. Затем происходит обменная реакция между карбоновой кислотой и ал-коксид-ионом (сильное основание). [c.267]

Изопропенилацетат с карбоновыми кислотами в присутствии BFg и ацетата ртути претерпевает так называемый випильпый обмен или ацидолиз [82]. Например, 200 г изопропенилацетата и 88 г масляной кислоты в присутствии 2 г ацетата ртути я I мл BFg-0(G2H5)2, оставленные на 24 часа при 20—25°, образуют 42 г изопропенилового эфира масляной кислоты но реакции [c.201]

Кальциевые соли нафтеновых и карбоновых кислот, применяемых в качестве катализатора, приготовляются из щелочных солей природных нафтеновых кислот и технических карбоновых кислот (получаемых, в свою очередь, окислением деароматизированного парафинис-гого дистиллята) путем обменной реакции при нг(гре-вании с водным раствором хлористого кальция. [c.102]

Каждый реагент имеет свои характерные особенности. Нередко для лабораторных синтезов наилучшим реагентом является хлористый тионил, так как единственные побочные продукты, а именно ЗОа и ИС1, летучи. Иногда удобно использовать реакцию обмена с бензолсульфохлоридом, которую можно проводить в углеводородных растворителях, потому что побочный продукт—бензолсульфокислота—в них не растворяется. Можно использовать также обмен между хлорангидридами карбоновых кислот. Хлористый бензоил, получаемый фотохимическим хлорированием бепзальдегида (гл. 18), — прекрасный реагент для синтеза летучих хлорангидридов кислот. [c.304]

Сообщается [92] об образовании карбоновых кислот из соответствующего алкана, окиси углерода и воды путем обменной реакции С изобугилено.и [c.291]

Образование нитрилов. Обмен иона галогена на цианид-ион — одна из наиболее важных в препаративном отношении реакций галогенсодержащих соединений. Этот обмен не только является удобным методом синтеза нитрилов, но в то же время дает возможность получать карбоновые кислоты, содержащие на один углеродный атом больше, чем исходный алкилгалогенид, и, таким образом, служит методом удлинения углеродной цепи. Следует также отметить, что метод приложим к самым разнообразным галогенсодержащим соединениям. В качестве примера ы ожно привести образование н-валеронитрила из бромистого н-бутнла [c.228]

Влияние ДП растворителя нри дейтерообмене заметно также в опытах с растворами диметиланилина в безводных карбоновых кислотах [33], Скорости обменной реакции с муравьиной и трифторуксуспой кислотами мало различаются, хотя последняя значительно кислее (функции кислотности соответственно равны —2 и —4, стр. 76), но зато ДП муравьиной кислоты гораздо выше (58,5 и 8,1 при 25°). [c.47]

Ароматические амины обладают двойственной реакционной способностью, которая выражается в их реакциях с кислотами не только по атому азота, но и по орто- и пара-атомам углерода. В результате первой реакции получается соль амина, а вторая реакция при различии изотопного состава амина и кислоты приводит к Изотопному обмену. Присоединение протона к атому азота насыщает свободную электронную пару последнего и нарушает сопряжение п-электронов атома азота с л-электронной системой ароматического кольца. Если бы при образовании соли с любой кислотой валентное состояние атома азота изменялось одинаково (как это следует из схемы Бренстеда — Лоури), то одинаковым был бы и эффект торможения. Это не подтверждается на опыте. Измерение скорости дейтерообмена между безводными карбоновыми кислотами (уксусной, муравьиной, хлоруксусной, трихлоруксусной и фторуксусной) и п-дейтеро-диметиланилином показывает, что в действительности степень торможения обменной реакции зависит от силы кислоты и от величины ее диэлектрической постоянной. Скорость реакции с трифениламином, который не дает солей с карбоновыми кислотами, растет по мере усиления кислоты, тогда как в опытах с и-дейтеродифенилметиламином, образующим соли лишь с наиболее сильными из кислот, константа скорости обменной реакции проходит через максимум. [c.294]

Для исследования реакции алкилироааиня использовались фракция н-бутенов состава бутен-2-1 ис — 19,9%, бутен-2-транс — 80,1% и карбоновые кислоты следующих марок уксусная — ХЧ (ГОСТ 61—75), пропионовая — Ч (МРТУ 6—09— 5086—68), масляная — Ч (ТУ 6—09—530—70), изомасляная — Ч (6—09—1653—77). Карбоновые кислоты марки Ч подвергались дополнительной очистке, после которой содержание влаги в них не превышало 0,2 мас.%. Катализатор КИФ-2 имел статическую обменную емкость 3,93 мг-экв/г сухого катализатора. [c.25]

Из других экстрагирующихся внутрикомплексных соединений, для которых были применены обменные реакции, можно отметить дитизонаты [19, 519—521], замещенные тио- и дитиофосфаты [191, 536], а также соединения с карбоновыми кислотами [497, 498, 522—524]. Нет сомнения, что обменные экстракционные реакции могут быть с успехом применены и для других комплексов, например 8-меркаптохинолинатов [496], купферонатов. [c.174]