Гетерогенное каталитическое гидрирование

Водородный обмен и миграция двойной связи, происходящие при гетерогенном каталитическом гидрировании, предполагают, что реакция не обязательно идет как прямое присоединение двух атомов водорода по двойной связи исходного соединения. Следовательно, этот метод не может служить для региоселективного или стереоспецифического присоединения Ог к двойным или тройным связям. Однако такое присоединение можно провести (сын-процесс) с помощью гомогенного катали- [c.184]

В результате большой реакционной способности низшие алифатические альдегиды уже и процессе гидроформилирования превращаются на 30—40% в спирты. Если желают получать только альдегиды, полностью устранив побочный процесс восстановления их в спирты, то реакцию проводят в присутствии небольшого количества сероуглерода, который подавляет гетерогенное каталитическое гидрирование. Температуру процесса надо в этом случав держать как можно более низкой, чтобы пе создавать условий для гомогенного каталитического гидрирования. Этилен легко вступает в реакцию уже ири 100—110°. Под давлением водорода около 125 ат он через 8 мин. превращается па 50% в пропионовый альдегид и на 22% в диэтилкетон. При 500 ат он уже через 30 сек. почти полностью (на 92%) переходит в пропионовый альдегид [81]. [c.556]

Первые систематические исследования по гетерогенному каталитическому гидрированию и восстановлению, а также разработку [c.344]

ГЕТЕРОГЕННОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ. Этен и дру- ие алкены в обычных условиях не реагируют с газообразным водородом следствие высокой энергии активации акт процесса присоединения. Однако в присутствии катализаторов, которые понижают энергию активации процесса, алкены могут легко гидрироваться до алканов. Теплота гидрирования в присутствии катализатора остается такой же, как и без катализатора, изменяется лишь акт (рис. 8-3). Правда, понижение приводит [c.303]

Процессы гетерогенно-каталитического гидрирования (восстановления, гидрогенолиза) в промышленном органическом синтезе, нефтехимии и нефтепереработке занимают исключительно важное место. В 2001 г. общее потребление водорода в мире составило 10,5 млн. т (в Северной Америке - 3,7 млн. т, в Западной Европе — 2,2 млн. т, в России, включая СНГ, — 0,3 млн. т). Только в нефтепереработке в гидрогенизационные процессы вовлекается около 25 % потребляемого водорода и богатого водородом синтез- [c.789]

Гетерогенное каталитическое гидрирование [c.84]

Рис. 5.4. Схема син-присоединения водорода к алкенам при их гетерогенном каталитическом гидрировании

Гетерогенное каталитическое гидрирование (сын-присоединение) [c.324]

Двойная связь С=С очень реакционноспособна также в реакциях гомолитического типа, о чем свидетельствуют многочисленные подробно изученные процессы радикальной полимеризации олефинов, присоединения электрофильных реагентов в присутствии перекисей и других источников свободных радикалов против правила Марковникова и многие другие реакции, реализующиеся в мягких условиях. Они обычно не сопровождаются перестройкой углеродного скелета олефина, поскольку, как отмечалось выше, радикальный путь изомеризации углеводородных радикалов в гомогенных условиях энергетически невыгоден. Однако процессы гетерогенно-каталитического гидрирования и дегидрирования в ряде случаев сопровождаются изменением строения углеродной цепи. Следовательно, в этих условиях создается возможность реализации гомолитического механизма скелетной изомеризации алкильных радикалов. [c.13]

ГЕТЕРОГЕННОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ [c.405]

Определение функций (4) — непростая задача, особенно в случае гетерогенного каталитического гидрирования о жидкой фазе, когда одновременно с реакцией на поверхности протекают процессы диффузии компонентов из жидкой фазы к поверхности катализатора и их адсорбция на поверхности. [c.20]

Гетерогенное каталитическое гидрирование. В этом случае применяют значительные количества катали.ча-тора, что, по-видимому, связано со спецификой струк- [c.312]

В более жестких условиях [203] гетерогенное каталитическое гидрирование может приводить к полному восстановлению до насыщенных спиртов уравнение (153) [56]. Гомогенное гидрирование с использованием в качестве катализатора хлорида [c.542]

Гетерогенное каталитическое гидрирование эластомеров [c.48]

ДЛЯ акролеина, до 15% продукта реакции может составлять насыщенный спирт, образующийся в результате первоначального сопряженного восстановления [202]. Избирательное восстановление карбонильной группы можно проводить также гетерогенным каталитическим гидрированием, используя в качестве катализатора хромит меди уравнение (152) [203], платину на угле в присутствии хлорида железа (II) и ацетата цинка [78] уравнение (151) и рениевую чернь [204] уравнение (151) . [c.542]

Взаимодействие водорода с поверхностью переходного металла формально вполне отвечает теме книги. Подобные взаимодействия представляют важный процесс при гетерогенном каталитическом гидрировании. Кроме того, реакции типа [c.30]

I. Гетерогенное каталитическое гидрирование полимеров [c.41]

Способные к гидрогенизации полимеры существенно различаются по химическому строению, гибкости цепи, форме молекулярных клубков в растворах, способности к ассоциации, характеру адсорбции на каталитической поверхности. Изучение особенностей поведения каждого из полимеров в реакции и факторов, определяющих протекание процесса, может представлять собой самостоятельную задачу. К сожалению, в большом числе исследований не принималась во внимание возможность неоднородного протекания гетерогенного каталитического гидрирования полимеров и обсужденные выше работы обращают внимание исследователей на важность учета этого явления. [c.45]

Асимметрические реакции присоединения водорода к двойным связям С = С можно разделить на два основных класса. Алкен может содержать хиральный центр, который участвует в процессе гидрирования таким образом, что насыщается преимущественно одна диастереотопная сторона алкена в другом случае водород может переходить от катализатора, который сам является хиральным, что приведет к тому, что энантиотопная сторона ахирального алкена будет насыщаться избирательно через диастереомерные переходные состояния, в которые включается и катализатор. Наиболее значительные успехи в асимметрическом гидрировании достигнуты с использованием растворимых хиральных катализаторов, они и будут рассмотрены в первую очередь ). Затем мы рассмотрим некоторые примеры асимметрического гетерогенно-каталитического гидрирования, разумеется не ставя перед собой цель дать полное представление об этой обширной области. [c.338]

Асимметрическое гетерогенно-каталитическое гидрирование [c.342]

Асимметрическое гетерогенно-каталитическое гидрирование рассматривалось в ряде обзоров [197—205] в разд. 7-1.1 и 7-1.2 описан ряд таких реакций, приводящих к аминокислотам, в которых катализатор наносился на хиральный носитель, например [c.342]

Гетерогенно-каталитическое гидрирование продуктов гидроформилирования, как процесс более важный с практической точки зрения (во всяком случае в настоящий момент), будет рассмотрено первым. [c.134]

Механизм гетерогенного каталитического гидрирования двойных связей до конца не выяснен, так как изучение этой реакции весьма затруднительно [253]. Поскольку реакция ге-терогенна, то кинетические данные, хотя и легко получить (измеряя снижение давления водорода), но трудно интерпретировать. Кроме того, возникают трудности, связанные с упомянутым выше водородным обменом. Принимаемый в настоящее время механизм для обычной двухс[)азной реакции был впервые предложен в 1934 г. [254]. В соответствии с этим механизмом олефин адсорбируется на поверхности металла, хо я природа образующейся связи неизвестна [255], несмотря на многочисленные попытки ее выяснения [256]. Реакционный центр на поверхности металла обычно обозначается звездочкой. Ясно. [c.181]

Трудности, возникающие при гетерогенном каталитическом гидрировании каучуков, послужили толчком к поискам методов гомогенного гидрирования. Принципиальная возможность гидрирования олефинов в присутствии растворимых в углеводородах катализаторов Циглера была показана в работе [37]. Позднее для этих целей предложили двухкомпонентные катализаторы Циглера, состоящие из триизобутилалюминия и ацетилацетонатов кобальта (П1), хрома (П1), молибдена (VI), железа (П1), марганца (И1) или изо-пропилтитаната [35, 36, 38—41]. Гидрирование полимеров и сополимеров бутадиена с растворимыми катализаторами легко протекает при низких давлениях водорода и температурах 40—60 °С. [c.50]

Прн обычном способе гетерогенного каталитического гидрирования яльдегида иосле гидроформилирования, когда катализатором служит металлический кобальт, введенный как таковой или образовавшийся при разложении карбонила кобальта, сернистые соединения почти полностью подавляют реакцию. Поэтому исходные олефины путно подвергать сероочистке. Гидроформилированию, которое является гомогенно-каталитической реакцией, сернистые соединения не мешают. [c.532]

НОСТИ комплексного катализатора. Ограничения в размерах неорганических солей, используемых в алфиновых катализаторах, диктуются необходимостью установления такого расположения зарядов на поверхности каталитических агрегатов, которое соответствовало бы размерам присоединяющихся молекул диена, как это вытекает из предположений, высказанных на основании подобных же идей Ридела и Бика о механизме гетерогенного каталитического гидрирования этилена в присутствии Ni (см. гл. III, стр. 34). В случав полимеризации олефинов, таких, как стирол, мономерные молекулы располагаются па меньшей поверхности агрегата, принимая специфические конфигурации. [c.249]

Таким образом, вероятно, существует глубокая аналогия в механизмах каталитической активации двойных связей при превращениях олефинов под влиянием гомогенных катализаторов Циглера и гетерогенных катализаторов на основе металлов VIII группы. По-видимому, хемосорбированный водород и полугидрированную форму в реакции гетерогенно-каталитического гидрирования можно рассматривать, соответственно, как обсужденные выше гидридное и алкильное производные переходного металла в условиях гетерогенного катализа. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология