Рений карбонил

Карбонил рения получается действием СО на окисные соединения или сульфиды рения под давлением выше 200 атм. Это бесцветное кристаллическое вещ,ество, без запаха. Менее летуч в сравнении с карбонилом вольфрама, но легко сублимируется в токе СО уже при 140 . В запаянной трубке плавится при 181°, а выше 200° диссоциирует. Под действием солнечного света разлагается. Не растворяется в воде и мало растворяется в органических растворителях [61]. Под действием галогенов переходит в карбонил-галогениды состава Re( O)sX[62]. [c.290]

Соли и карбонил рения [c.911]

В то же время, при слабой активности кислотной функции скорость реакций с участием иона карбония, включая дегидроизомеризацию и дегидроциклизацию, недостаточно велика, что, в свою очередь, должно вести к увеличению образования углеводородов -С и к снижению выхода риформата, т.е. к снижению селективности поцесса. Активность кислотной функции катализатора риформинга в основном определяется наличием на его поверхности хлора. При этом вполне закономерно ставится вопрос какое же конкретное содержание хлора должно поддерживаться на поверхности катализаторов риформинга, как алюмоплатиновых, так и новых би- и полиметаллических. Проведенные нами исследования показали, что для алюмоплатинового катализатора АП-64 оптимальное содержание хлора находится в пределах 0,55-0,65 % мае. Потеря хлора ниже 0,55 % приводит к значительному снижению активности и стабильности катализатора, при превышении оптимума наблюдается резкое увеличение гидрокрекинга углеводородов, падение выхода риформата, быстрое закоксовывание катализатора. Для полиметаллических платино-рений-кадмиевых катализаторов (типа КР-104, КР-108, КР-110) оптимальное содержание хлора, как показали наши исследования, находится на уровне 0,9-1,0 % мае. Регулирование содержания хлора на поверхности катализатора во время его эксплуатации служит технологическим приёмом, использование которого, наряду с обычными параметрами процесса, делает возможным получение высоких выходов высокооктанового бензина или ароматических углеводородов. [c.38]

Винилхлорид Полимер Карбонил рения в толуоле, ацетальдегиде или масляном альдегиде, 80—80° С [406] [c.911]

С ЧИСЛОМ полос, ожидаемым для этой структуры (Коттон, 1960). Такую же структуру имеет карбонил рения Ке2(С0)ю, и в этом случае появляются полосы 2070, 2019 и 1985 см . [c.68]

Рис. 14. Схема синтеза карбонила рения обработкой семи-окиси рения

Карбонил рения Йе2(С0)ю получают взаимодействием окислов рения, сульфидов рения и перрена-тов калия и аммония с окисью углерода под давлением 200—500 ат при температуре 250—270 °С [17, 25, [c.55]

Рис. 15. Схема синтеза карбонила рения обработкой перренатов калия и аммония

Аналогичный анализ, проведенный для молибдена, хрома и рения, позволяет определить приблизительно ту же температуру подложки (800°С) при умеренной подаче карбонила. В случае получения железных и никелевых покрытий с минимальным содержанием примесей температура подложки должна находиться в интервале 150—200 °С. [c.208]

При высокой температуре (240°) карбонил рения реагирует с некоторыми органическими основаниями, давая [c.78]

С углеродом при высоких температурах рений не реагирует. При пропускании окиси /углерода над активным порошком рения при 470—600° получается карбид рения неустановленного состава, который распадается при нагревании выше 1600°. Карбонил [Re( 0)s]2 получается действием окиси углерода на окислы или сульфиды рения под давлением выше 200 атм. Это — бесцветное-кристаллическое вещество, не имеющее запаха. Карбонил рения менее летуч по сравнению с карбонилом вольфрама, но легко сублимируется в токе СО уже при 140°. В запаянной трубке плавится при 162°, а при более высокой температуре диссоциирует с образованием металлического зеркала. Под воздействием солнечного света разлагается. Карбонил не растворяется в воде и мало растворяется в органических растворителях [34]. [c.341]

НОЙ атмосфере и в присутствии следов кислорода и паров воды без растворителя и с-неполярным (бензол) и полярным (изопропиловый спирт) растворителями. Изучено также активирование изомеризации УФ-лучами и у-квантами. Некоторые результаты приведены табл. 29. Видно, что наибольшую каталитическую активность проявляют наименее стабильные карбонилы металлов VII и VIII групп (Ке, Со, Ре), в то время как стабильные к облучению карбонилы металлов VI группы не активны. Наибольшей активностью обладает карбонил рения, но попытки активировать его УФ-лучами и у-квантами оказались безуспешными, так как разложение карбонила протекало быстрее, чем активирование им изомеризации. Это же характерно и для другого двуядерного карбонила — Со2(СО)8. Что касается карбонила железа, то он наиболее чувствителен к активированию и поэтому особенно удобен для исследовательских целей. [c.108]

Ацильные радикалы — Сохранены названия формил, ацетил, бензоил и карбонил все другие ацильные радикалы называют 1-оксоалкильными, 1,/г-диоксоалкильными, Х-карбо-нильными (где X — циклический радикал, например флуо-ренил), 1,/г-диоксоалкандиил-1,п и т. д., с. 134, 135. [c.206]

Каталитический риформинг протекает на активных центрах двоякого рода металлических и кислотных. Металлические центры (платина или ш. 1тина, промотированная добавками хЛора и металлов, например рения, иридия, олова, редкоземельных элементов), ускоря ют реакции дегидрирования парафинов в олефины, нафтенов в арома тические, диссоциацию молекулярного водорода, подаваемого извне гидрирование и содействуют дегидроциклизации и изомеризации Кислотные центры, расположенные на носителе - хлорированном оксиде алюминия, способствуют реакциям изомеризации олефинов циклизации и гидрокрекинга по карбоний-ионному механизму. [c.139]

Циклические вторичные амины можно получать гидрированием таких карбон нильных соединений, в которых на соответствующем расстоянии от карбонильной группы имеется другая функциональная группа, восстанавливающаяся" до первично аминогруппы [923, 924]. Например, при гидрировании р-бевзоилпрошюнигрила в среде метилового спирта в присутствии никеля Ренеи водородом при нормальном давлении] происходит циклизация и образуется 2-фснилпирролидин с выходом 77,5% от теоре- тического [923]. [c.488]

Карбид рения Rej , аналогичный по структуре гексагональному карбиду молибдена МоаС, получается термическим разложением паров карбонила рения Йе2(С0)ю на графитовой подложке прн 500— ООО [60]. [c.290]

Термическая диссоциация соединений. Металлический рений может быть получен термической диссоциацией некоторых летучих соединений, таких, как карбонил Ке2(С0)ю или галогениды. Карбонил рения получают действием СО на перренаты калия или аммония при 250—270 и 300—350 атм. Очищают его обработкой 10 %-ным раствором едкого натра, перегонкой с водяным паром и возгонкой в вакууме. Карбонил разлагается выше 250 либо на нагретой поверхности с получением рениевого покрытия, либо в объеме с получением порошка. В карбонильном рении содержится около 0,1 % углерода [80, с. 871. [c.314]

Кроме карбанионов к карбонилам металлов могут присоединяться и другие нуклеофилы. В частности, реакция вторичных аминов с катионом карбонила вольфрама приводит к карбамоильному комплексу (схема 97) [124]. Аналогичные карбамоильные комплексы получены из карбонилов платины, рутения, железа, марганца, молибдена и рения. Диметиламид лития переводит тетракар-бонилникель в карбамоильное производное (23) (схема 98). [c.266]

Способ термической диссоциации основан на термическом разложении некоторых легколетучих соединений рения, таких, как карбонил [Re( 0 )g]2 или хлористые соединения рения. Условия разложения карбонилов для получения покрытий из металлического рения освещены в работах [31, 34, 129]. О разложении хлорида Re lg и оксихлорида ReO li см. в работах [24,193, 255, 958, 1050, 1188]. [c.17]

Комплексный катион образует соли с крупными анионами. При реакции гидрида с СО при 90° С и давлении 250 атм образуется циклопентадиенплкарбонилы рения состава i(,HuRe( 0)2 (т. пл. 112° С). Синтезу С2И,,Нс(СО)з и реакциям ацилирования, сульфирования II меркурпропаиия, а также получению смешанных биметаллических органических производных карбонила рения посвящена серия рабог [338—340]. [c.49]

В присутствии смеси На и СО (соотношение 1 1) карбонил-гидрид кобальта, образующийся in- situ из октакарбонила или солей кобальта, катализирует гидрирование самых разнообразных субстратов. Некоторые ароматические соединения подвергаются частичному восстановлению, например антрацен гидрируется до 9,10-дигидроантрацена, пирен — до 4,5-дигидропи-рена, нафталин — до тетралина и т. д. Тиофен восстанавливается до. тиофана, индолы — до дигидроиндолов, а пиридин — до N-метилпиперидина. Могут быть также восстановлены и соединения с другими функциональными группами, например бензи-ловый спирт до толуола, кетоны до вторичных спиртов, арил-кетоны до углеводородов и альдегиды до спиртов (полный перечень соединений приведен в работе [3]). [c.72]

Успешное приготовление Мондом [208] молибденгексакарбонила и следов неидентифицированного карбонила рения может быть обусловлено присутствием серы или других каталитически активных примесей. [c.552]

Рений не образует карбидов. Существуют лишь комплексные соединения рения с участием углерода, например, карбоиил реиии [Re( 0)sl2, который образуется при взаимодействии окиси углерода и соединений рения (оксид (VII) рения, перренат калия, перреиат аммония) прн 250—270 °С под давлением 34—50 МПа. Бесцветные кристаллы карбонила рения растворимы в органических растворителях и могут возго-ниться. [c.458]

Применение рения — очень дорогого и редкого металла [15, 37, 381—может быть оправдано только в том случае, если он обеспечивает значительные преимущества перед другими металлами и сплавами. В настоящее время не ставится вопрос об использовании рения для работы в окислительных средах. Его применяют лишь в качестве покрытия различных металлов — меди, никеля, алюминия, железа, титана, молибдена, вольфрама и др.. Осаждение рения или сплавов Ке—N1, Ке—Сг, Ке—N1—Сг на медь, латунь, титан, хром, хромникелевые сплавы производится электролитическим методом [37, 38]. Глубина слоя в зависимости от условий работы детали 5—30 мк. На вольфрамовые нити и другие детали рениевое покрытие наносят путем термического разложения карбонила рения [7] или его галоидных соединений 15]. В работе [15] рениевые покрытия наносились на тугоплавкие металлы методом термической диссоциации хлористых соединений рения КеСЬ и КеОСЦ при атмосферном давлении (лучшие покрытия при использовании КеОСЬ). Покрытия получены плотные с хорошим сцеплением с основой. [c.208]

Термическая диссоциация соединений. Используются некоторые соединения рения, например карбонил Ре2(С0)ю, галогениды. Карбонил рения получают действием СО на перренаты калия или аммония при 250—270° С и 300—350 атм. Очищают его, -обрабатывая 10%-ным раствором едкого натра, перегоняя с водяным паром и возгоняя в вакууме. Разлагается карбонил выше 250° С, либо на нагретой поверхности с получением рениевого покрытия, либо в нагретом объеме (получается порошок). В карбонильном рении содержится около 0,1% углерода [58]. [c.634]

Карбонил рения в водно-спиртовом растворе едкого кали образует карбонилат-анион по схеме [37] [c.27]

Для каждого карбонила металла V—VIII групп, кроме осноВ ной реакции, нами были рассчитаны побочные реакции, в том числе распад СО (реакция Белла — Будуара), взаимодействие металла, окислов и карбидов с окисью и двуокисью углерода. В качестве примера на рис. 24—26 приведены результаты расчетов ЛС = /(Г)для реакций, протекающих при термическом разложении карбонилов вольфрама, рения и железа в интервале 300—1000 °К. [c.89]

Харгривс и Пикок [78] изучали взаимодействие различных соединений молибдена и рения с иодидами в растворах пентафторида иода. При нагревании карбонила молибдена с иодидами натрия, калия, рубидия и цезия в соотношении Мо(СО)е Ме = = 1 1 в избытке пентафторида иода выпадали белые осадки. Для выделения продуктов реакции проводилось удаление из них иода при 150° С в вакууме. Остаток анализировали химическим путем на содержание молибдена и фтора данные анализа соответствовали гексафторомолибдатам (V) состава МеМоРд. Химическая реакция протекает но уравнению [c.274]

Интересно отметить, что в молекуле марганец-рений-дека-карбонила (ОС)бМп—Ке (СО)5 наблюдается аддитивное взаимодействие мономерных фрагментов длина связи Мп—Ке 2,96 А (36] совпадает с полусуммой (2,97 А) длин связей Мп— Мп и Ке—Ке в их декакарбонилах. [c.150]

В анионном гидриде карбонила рения [Н2Кез(СО)12] [132], исследованном в виде тетрафениларсониевой соли, атомы Не образуют треугольник со сторонами длиной 3,035, 3,173 и 3,181 А (рис. 206). Координация атомов Ке сильно искаженная октаэдрическая величины экваториальных цис-утлов колеблются в пределах 57,1—118°. Значительное увеличение углов КеКеСэкв. (до 106—118°), прилегающих к большим сторонам треугольника Ке(1)—Ке<2) и Ке(1)—КС(з), по сравнению с приле- [c.182]

Изучена [165] лишь структура анионного гидрида карбонила рения [НбКе4(СО)12] ", содержащего (рис. 27) тетраэдр из атомов Ке со средним расстоянием Ке—Ке 3,177 А. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология