Нестабильные формы, образующиеся в результате химических реакций

Нестабильные формы, образующиеся в результате химических реакций [c.205]

Представляют опасность также химические превращения, вызванные повышенной температурой, которые также приводят к искажению параметра удерживания, формы пика либо к образованию продуктов термического распада, изомеризации и т. д. Поэтому при анализе термически нестабильных веществ следует крайне осторожно относиться к выбору температуры опыта. Не исключено химическое взаимодействие анализируемых смесей с газом-носителем или примесями в нем, с неподвижной фазой. Это приводит к тем же искажениям (в зависимости от скорости и полноты реакции). Поэтому необходимо подбирать неподвижную фазу и газ-носитель, которые химически не взаимодействовали бы с анализируемым веществом. Газ-носитель надо очищать от реакционноспособных примесей до такой степени, чтобы их оставшееся количество не искажало существенным образом результаты анализа. [c.13]

Как было установлено в гл. XVIII, долго живущее состояние активации может иногда обусловливаться химическими изменениями, так же как и образованием метастабильных электронных состояний (это последнее объяснение отстаивал Каутский и позднее Дж. Льюис). Некоторые процессы тушения, о которых мы уже говорили в этой главе, могут вести к образованию промежуточных нестабильных продуктов. В процессе рассеяния физической энергии так же, как и при химическом тушении, могут получаться метастабильные активные продукты. В первом случае сильные колебания, возбуждаемые при внутренней конверсии, могут вызвать внутренние химические изменения, например один или два атома водорода могут переместиться в другое положение в молекуле, образуя тем самым метастабильную таутомерную форму. Во втором случае (химическое тушение) метастабильные состояния будут обусловливаться обратимой фотохимической реакцией с растворителем, например обменом электронов или атомов водорода. При этом долго живущее метастабильное состояние пигмента является не таутомерным, а окисленным или восстановленным состоянием. Активный, окисленный или восстановленный продукт может быть вновь превращен в исходный пигмент либо путем реакции, обратной по отношению к реакции его образования, т. е. без каких-либо фотохимических изменений вообще, либо путем других реакций, в результате которых остаются сенсибилизированные фотохимические изменения (например, путем реакций с растворителем или с растворенным кислородом). Все эти возможности подробно обсуждались в т. I (гл. XVIII). [c.202]

Метод вращающегося дискового электрода с кольцом был также успешно применен [55] при исследовании продуктов одноэлектронного восстановления эфиров коричной кислоты в диме-тилсульфоксиде и последующих химических превращений. При установлении на диске заданного значения потенциала на кольцевом электроде из амальгамированного золота были за иксирова-ны две волны окисления продуктов катодной реакции. Волна с i i, = —1,8 в (отн. н. к. э)., являющаяся анодной ветвью единой обратимой катодно-анодной волны, была отнесена к окислению анион-радикалов эфиров коричной кислоты. В отличие от этой волны, обнаруженной и ранее на платиновом электроде методом циклической вольтамперометрии, волна с —0 85 в наблюдалась впервые. Так как форма поляризационной кривой на кольце не зависела от материала дискового электрода, но существенно менялась в зависимости от материала кольцевого электрода, а именно при переходе от амальгамы золота к платине исчезала волна при —0,85 в, то на основании этих и некоторых других фактов было высказано предположение, что первично образующиеся анион-радикалы Eij, = —1,8 в) нестабильны и превращаются в более устойчивые продукты, проявляюшиеся при —0,85 в. Эти частицы также промежуточные и не накапливаются в растворе, как показал электролиз при контролируемом потенциале, а превращаются в более стабильные соединения, не обнаруживаемые на кольце. Авторы предположили, что частица, восстанавливающаяся по волне с Еу — —0,85 в, вероятно, является одно- или двухзарядным карбанионом, возникающим в результате димеризации анион-радикалов по Р-углеродным атомам [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология