Обратимые фотохимические реакции

Обратимые фотохимические реакции [c.490]

Фотохромией обычно называют обратимые фотохимические реакции, при которых вещество А превращается в другую форму или соединение В, причем прямая и(или) обратная реакция вызываются поглощением видимого или УФ-света (см. схему 10.27) [c.355]

ПОЛУЧЕНИЕ ОТРИЦАТЕЛЬНЫХ ТЕМПЕРАТУР ПРИ ОБРАТИМЫХ ФОТОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ [c.304]

По-видимому, вещества I—V работают , затрачивая энергию поглощенного света в обратимой фотохимической реакции. Соединения I—IV способны к фототаутомерии (см. гл. 10), т. е. при поглощении света образуется один из фототаутомеров, который затем в темновом процессе превращается в исходный продукт. При [c.354]

У 2-замещенного изомера никогда не получалось высоких выходов синего продукта. Его образование лимитирует по крайней мере один фактор накопление желтого продукта, являющегося фильтром, который задерживает ультрафиолетовое излучение. Здесь может иметь место также обратимая фотохимическая реакция, хотя она и не инициируется излучением в видимой области, поглощаемым окрашенной формой. [c.295]

Этот цша доказывает, что каротиноиды способны к обратимым фотохимическим реакциям — свойство, которое может быть полезным при участии их в фотосинтезе. Это участие, долгое время отрицавшееся, недавно подтверждено сравнительными опытами по выходу фотосинтеза на свету, поглощенном только хлорофиллом, и на свету, поглощенном хлорофиллом и каротиноидами. [c.529]

Отметим, что рассматриваемые теории не учитывают возможности дезактивации возбужденных состояний путем обратимых фотохимических реакций, имеющих при определенных условиях большое значение. [c.86]

Таким образом, свет 735 нм стимулирует реакции дополнительного периода света и, с другой стороны, инактивирует реакции прерывания темноты, которые вызывает свет 630—650 нм. Иными словами, свет 735 нм является инициатором обратимых фотохимических реакций. [c.602]

В ходе реакции ядра и электроны занимают положения, которые в каждый момент соответствуют наименьшей возможной свободной энергии. Если реакция обратима, эти положения должны быть одинаковы в прямом и обратном процессах. Это означает, что прямая и обратная реакции (при соблюдении одинаковых условий) должны происходить по одному и тому же механизму. В этом заключается принцип микроскопической обратимости. Например, если в реакции А В образуется интермедиат С, то С должен также быть интермедиатом в реакции В А. Этот принцип помогает установить механизм реакции в тех случаях, когда равновесие сильно сдвинуто в одну сторону. Обратимые фотохимические реакции являются редким исключением, так как молекула, возбужденная фотохимически, не должна терять энергию тем же путем (см. гл. 7). [c.283]

Возбужденное состояние А (В ) может образовать фотохромное состояние через промежуточное состояние X или претерпевать не-обратимую фотохимическую реакцию в С(Д), Методы исследования фотохромных систем определяются временем релаксации фотохромией формы В. При временах релаксации от 1 до 10- с исследование фотохромных систем проводится с помощью импульсного фотолиза. Классическим примером фотохромных систем являются спиропираны, фо-тохромизм которых обусловлен гетеролитической фотодиссоциацией [c.309]

Однако в комплексной молекуле в растворе к долго живущему активированному состоянию могут привести и некоторые другие процессы, например таутомернзация или обратимая фотохимическая реакция с растворителем. Ниже будут рассмотрены эти возможности. [c.488]

Эти рассущения не имеют целью доказать, что обратимая фотохимическая реакция с растворителем лучше объясняет механизмы сенсибилизации хлорофиллом и его выцветания, чем обратимая тау-томеризация мы показали только, что пока ни то, ни другое объяснение нельзя принять за окончательное. [c.496]

Как было установлено в гл. XVIII, долго живущее состояние активации может иногда обусловливаться химическими изменениями, так же как и образованием метастабильных электронных состояний (это последнее объяснение отстаивал Каутский и позднее Дж. Льюис). Некоторые процессы тушения, о которых мы уже говорили в этой главе, могут вести к образованию промежуточных нестабильных продуктов. В процессе рассеяния физической энергии так же, как и при химическом тушении, могут получаться метастабильные активные продукты. В первом случае сильные колебания, возбуждаемые при внутренней конверсии, могут вызвать внутренние химические изменения, например один или два атома водорода могут переместиться в другое положение в молекуле, образуя тем самым метастабильную таутомерную форму. Во втором случае (химическое тушение) метастабильные состояния будут обусловливаться обратимой фотохимической реакцией с растворителем, например обменом электронов или атомов водорода. При этом долго живущее метастабильное состояние пигмента является не таутомерным, а окисленным или восстановленным состоянием. Активный, окисленный или восстановленный продукт может быть вновь превращен в исходный пигмент либо путем реакции, обратной по отношению к реакции его образования, т. е. без каких-либо фотохимических изменений вообще, либо путем других реакций, в результате которых остаются сенсибилизированные фотохимические изменения (например, путем реакций с растворителем или с растворенным кислородом). Все эти возможности подробно обсуждались в т. I (гл. XVIII). [c.202]

Под действием поямых солнечных лучей антрацен полимеризуется в диантрацен в темноте происходит обратное превращение в антрацен (обратимая фотохимическая реакция) [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология