Хлористые стибины

Как и следовало ожидать, трис (трифторметил) арсин не реагирует с тетракарбонилом никеля, а трис (трифторметил) стибин не дает комплекса с хлористым палладием (П) . [c.58]

Получение три-(3-амино-4-метилфенил)стибина [48]. Вносят 7 г динитрата три-(3-нитро-4-метилфенил)сурьмы в раствор 250 мл 90%-ного спирта, содержащего 5 г хлористого аммония, 15 лд водного раствора аммиака и 15 г цинковой пыли. Кипятят реакционную смесь при перемешивании в течение 8 час. Через каждый час вносят дополнительно по 3 г цинковой пыли. Раствор фильтруют, затем фильтрат выливают в2 л воды. Выделившийся осадок коричневого цвета отфильтровывают и растворяют в 250 мл нагретой 15%-ной НС1 раствор фильтруют, к фильтрату прибавляют конц. раствор аммиака до полноты осаждения три-(3-амино-4-метилфенил)стибина. После]перекристаллизации из смеси хлороформа и петролейного эфира получают порошок розовато-серого цвета с т. пл. 92° С. [c.253]

Так же как и пятихлористый фосфор диссоциирует с выделением хлора, так и четыреххлористый фенилстибин, СеНвЗЬСЦ, выделяет хлор при нагревании. Образующийся в результате диссоциации дихлорфенилстибин частично распадается дальше, отщепляя некоторое количество треххлористой сурьмы и хло-. ристого дифенил-стибина. Если нагревание производить в запаянной трубке, то по охлаждении хлор вновь вступает в соединение с образованием смеси хлористых стибинов. Хлористый р-ани-зил-стибин распадается указанным выше образом даже при комнатной температуре. При нагревании окиси иодида трифенил- [c.721]

Селективное гидрирование полиолефинов (0,3—0,6 М) и полиненасыщенных эфиров жирных кислот (6,7-10 2М) до моноенов проводилось в присутствии каталитической системы Р1Х2Ьг O0-2M н 6,7-10- М соответственно) -f-Sn b (10- МиЗ,3-lO- jv соответственно), где X — атом галогена, а L — фосфит или третичный фосфин, арсин и стибин. Реакцию осуществляли в бен-зольно-метанольном растворе или в хлористом метилене. Для достижения приемлемых скоростей гидрирования применялись довольно жесткие условия 90—105°С, давление водорода 34—41 атм [85, 88, 89, 92, 93] (табл. 6). [c.140]

Получение три-(трамс-пропенил)стибина [7]. К т/)анс-пропениллитию, полученному при 5—7° С из 20 г т/)о с-бромистого пропенила и 2,2 г металлического лития в 150 мл абс. эфира, прибавляют в течение 40 мин. при 10—20° С раствор 10 г треххлористой сурьмы в 50 мл эфира (все операции проводят в токе чистого сухого азота). После перемешивания в течение 4 час. при той же температуре реакционную массу разлагают 150 мл насыщенного раствора хлористого аммония при 4—6° С. Эфирный раствор отделяют, высушивают хлористым кальцием, эфир отгоняют в вакууме водоструйного насоса без нагревания,, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 82° С/5 мм. Выход 9,0 г (83%),-ид 1,5511, 1,2870. Вещество из-за окисления быстро мутнеет на воздухе в запаянных ампулах па холоду может храниться долгое время. [c.26]

Получение три(триметилснлилиетил)стибина [41]. К раствору 0,4 моля хлористого (триметилсилил)метилмагния в 200 мл тетрагидрофурана прибавляют раствор 0,1 моля треххлористой сурьмы в 20 мл бензола с такой скоростью, чтобы поддерживать умеренное кипение. Затем реакционную смесь нагревают при кипении 4,5 часа, оставляют охлаждаться до комнатной температуры и гидролизуют прибавлением насыщенного раствора хлористого аммония. Органический слой сливают, водный слой и выпавшие соли извлекают эфиром, от соединенных эфирных растворов отгоняют эфир. Остаток по охлаждении закристаллизовывается, его перекристаллизовывают из смеси петролейного эфира с метанолом. Получают с выходом 74% вещество с т. пл. 64—65° С (в запаянном капилляре). Вещество на воздухе немедленно плавится за счет теплоты, выделяющейся при окислении контакт на воздухе с горючими веществами (бумага, вата, дерево) вызывает их воспламенение. [c.53]

При синтезе три-(л4-толил)стибина по реакции Гриньяра был получен продукт окисления — оксихлорид три-(л4-толил)сурьмы, т. пл. 209° С, обработка которого спиртовым раствором хлористого водорода привела к двухлористой три-(ж-толил)сурьме, т. пл. 137° С [62] три-(л -ксилил)стибин был получен этим путем лишь с выходом 20% [69], автор предпочел использовать метод Вюрца—Михаэлиса, давший выход около 60% (см. стр. 44). В то же время три-(ж анизил)стибин (т. пл. 88,5—89° С) был синтезирован через магнийорганическое соединение с выходом 50% [63]. Три-( г-бромфе-нил)стибин при синтезе его через реактив Гриньяра получен с выходом 30% (т. пл. 136—136,5° С) [61]. В ряде случаев это вещество удавалось выделить лишь в виде масла для очистки часть его превращали в дихлорид (выход 73%, т. пл. 184—185° С), который восстанавливали гидразингидратом при этом получали кристаллический три-(п-бромфенил)стибин, затравка которым вызывала кристаллизацию первоначального маслянистого продукта реакции [18]. [c.57]

Получение фенил-(2-бифенил)-(п-карбэтоксифенил)стибина [1]. Реактив Гриньяра, полученный из 6,3 г (0,04 моля) бромбензола, медленно прибавляют при 0° к раствору 9,2 г (0,02 моля) (2-бифенил)-(га-карбэтоксифенил)хлорстибина в 40 мл бензола, после чего смесь кипятят 15 мин., охлаждают и разлагают насыщенным водным раствором хлористого аммония. Сироп, оставшийся после испарения высушенного органического слоя, удалось закристаллизовать только после внесения затравки, выделенной через дибромид с т. пл. 148—150° С (см. предыдущий пример). Растиранием полутвердой массы с метанолом и эфиром и после двух перекристаллизаций из метанола, содержащего немного эфира, было получено 5,5 г триарилстибина с т. пл. 105—107° С. [c.59]

Получение ди-(трет-бутил)стибина [10]. При перемешивании сливают при—78° С раствор 35,8 е ди-(шре7п-бутил)хлорстибина в 200 мл эфира с раствором 1,9 г алюмогидрида лития в 70 лл эфира. Реакционную смесь быстро нагревают до 35° С и затем разлагают ее раствором хлористого аммония. Эфирный раствор отделяют, высушивают сульфатом натрия и фильтруют через стеклянный фильтр. Получают эфирный раствор ди(трет-бу-тил)стибина. Выход практически количественный. При действии метиллития выделяется 98% от вычисленного количества водорода. [c.270]

В аналогичных условиях из 0,03 моля три(карбопропоксиметил)стибина и 0,11 моля хлористого ацетила получают 7,7 г (53%) пропилового эфира ацетоуксусной кислоты с т. кип. 75—75,5° С/10,5 лл , n 1,4230. [c.305]

Оказались безуспешными попытки алкилирования три(карбэтоксиме-тил)стибина бромистым бензилом при действии трифенилхлорметана в растворе хлористого метилена был выделен с выходом 22,5% этиловый эфир , , -трифенилнронионовой кислоты [c.305]

Восстановление азотнокислой три-(5-нитро-2,4-диметилфенил)сурьмы [20]. Прибавляют 5 г смеси продуктов нитрования, полученных действием дымящейся азотной кислоты на три-(2,4-диметилфенил)стибин (см. выше), к кипящей смеси 400 мл абс. спирта, 3,5 г хлористого аммония, 20 мл конц. водного раствора аммиака и 22 г цинковой пыли. Кипячение смеси продолжают 8 час., причем каждый час прибавляют 5 s цинковой пыли. Реакционную массу фильтруют горячей, фильтрат выливают в 3 л ледяной воды. Выпавший осадок отфильтровывают, нагревают с 200 мл 10%-ной НС1, еще раз фильтруют, затем фильтрат обрабатывают конц. аммиаком. Получают 3,5 г неочищенного три-(5-аиино-2,4- [c.367]

Встретились затруднения при восстановлении нитрогруппы в и-толил-(4-нитро-2,2 -бифенилен)стибине [33]. Эту реакцию не удалось провести действием хлористого олова и соляной кислоты в спирте обработка цинком в щелочной среде привела к труднорастворимому оранжевому веществу,— вероятно, азосоединению. Удовлетворительные результаты получены при восстановлении в нейтральной среде — кипячением в водно-спиртовом растворе хлористого кальция с цинковой пылью. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология