Характеристика многоатомных и комплексных ионов

ХАРАКТЕРИСТИКА МНОГОАТОМНЫХ И КОМПЛЕКСНЫХ ИОНОВ [c.21]

К числу наиболее общих характеристик многоатомных и комплексных ионов, представляющих интерес для целей настоящего исследования, относятся их строение, термохимические радиусы и их температурные коэффициенты, заряды, термодинамические характеристики и др. Они позволяют рассматривать указанные ионы как единое целое и понять особенности их поведения в ионных процессах. При обсуждении этих свойств принципиальное различие между многоатомными и комплексными ионами отсутствует. [c.21]

Отличительной особенностью обсуждаемых ионов, по сравнению с одноатомными, является наличие у них внутреннего строения — определенного взаимного расположения ядер их атомов в пространстве. Эта особенность обусловливается электронным строением многоатомных и комплексных ионов и, прежде всего, типом гибридизации электронных орбиталей центрального атома. В качестве иллюстрации могут служить данные, представленные в табл. 1.5. Количественными характеристиками внутреннего строения указанных ионов являются межъядерные расстояния, углы между ядрами и т. п. Для многоатомных и комплексных ионов, по сравнению с одноатомными характерны вращательные и колебательные степени свободы по этой причине появляются соответствующие вклады в термодинамические свойства ионов. Важное значение для рассматриваемых ионов имеет определение центров тяжести, зарядов и ряда других характеристик. Расчет и использование структурных параметров многоатомных и комплексных ионов, а также зависящих от них свойств будет рассмотрен в соответствующих разделах данной монографии. [c.22]

Приведенные в табл. 1.6 данные будут использованы в последующих разделах при обсуждении термодинамических характеристик многоатомных и комплексных ионов в растворах. [c.24]

Термодинамические характеристики одноатомных, многоатомных и комплексных ионов, помимо специального, имеют большое значение при разнообразных термодинамических расчетах. Они являются исходными данными для получения термодинамических характеристик ионных процессов (сольватация, растворение, ионная сублимация, ионизация, реакции окислепия-восстаповлепия и другие) и определения ряда важнейших свойств веш еств. [c.53]

Другие термодинамические характеристики образования многоатомных и комплексных ионов и их температурные коэффициенты рассчитывают по формулам (III.5) и (III.8). Численные значения их приведены в табл. III. 5. [c.64]

Несмотря на то, что величина АЗ ц на П вр щ меньше величины А8ц, характеризующей структурные изменения воды при гидратации многоатомных и комплексных ионов, нри помощи ее можно делать некоторые выводы о гидратирующей способности ионов. Более того, они могут служить количественными характеристиками при отнесении ионов к ионам с положительной и отрицательной гидратацией. Результаты расчета, представленные в табл. У.б, хорошо согласуются с литературными данными об отрицательной гидратации многоатомных ионов [217, 450, 484, 486]. Графически зависимость величины А5п от термохимических радиусов ионов представлена на рис. У.7 из которого видно, что для рассматриваемых ионов весьма характерно явление отрицательной гидратации. [c.194]

Крестов Г, А. Термодинамическая характеристика структурных изменений Еоды, связанных с гидратацией многоатомных и комплексных ионов.— Журнал структурной химии , 1962, 3, с. 402. [c.10]

В зависимости от знака этих величин ионы подразделяются на положительно и отрицательно сольватированные. Первым отвечает минус (преобладают эффекты упорядочения), вторым - плюс (преобладают эффекты разупорядочения). Указанные энтропийные характеристики рассвдтаны идя многих ионов в различных индивидуальных и смешанных растворителях. Для водных растворов обнаружена их знакопеременность, подтвердившая представление об отрицательной гидратации, открытое О.Я. Самойловым [43]. Явление отрицательной гидратации предсказано для ряда других одноатомных, многоатомных и комплексных ионов [28]. [c.26]

Термодинамические свойства ионов, связанные с колебательными движениями, определяются частотами колебаний (более точно набором колебательных постоянных), число которых зависит от количества колебательных степеней свободы. Указанные величины находят но электронным спектрам испускания и поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях инфракрз1сным спектрам поглощения спектрам комбинационного рассеяния микроволновым спектрам в санти-, МИЛЛИ- и субмиллиметровом диапазонах, а также при использовании некоторых других методов. Частоты, установленные различными методами, согласуются между собой и определяются с достаточно высокой точностью. Наряду с частотами колебаний, найденными из экспериментальных данных, при проведении расчетов широко используют оцененные значения. Частоты колебаний большого числа ионов приведены в работах [63, 65—69] и др. Зависимость частот колебаний от различных факторов имеет сложный характер и подробно обсуждена в специальной литературе [66—71]. Там же приведены характеристики групп симметрии многоатомных и комплексных ионов и формы их колебаний. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология