Индивидуальные соединения протонов различных соединени

Интуитивно можно предполагать, что кислотность и основность органических соединений в газовой фазе и в растворе должны быть различными. В то время как в газовой фазе кислотность и основность — это собственные свойства индивидуальных молекул, в жидкой фазе они определяются всей фазой в целом в силу взаимодействий между молекулами растворителя и растворенного вещества. В растворе кислотность и основность отражают как влияние растворителя, так и присущую растворенному веществу способность присоединять и отдавать протоны. По этой причине изучению взаимного влияния свойств растворенного вещества и эффектов растворителя должно предшествовать определение кислотности и основности в отсутствие растворителя. До последнего времени, однако, соответствующие исследования были не слишком плодотворными из-за отсутствия методов определения кислотности и основности в газовой фазе. [c.133]

Таким образом, можно говорить о приложении современного направления по иммобилизации катализаторов к катионным системам. В качестве носителей катализаторов может быть использован широкий круг соединений, в том числе применяемых в промышленности и для других целей (цеолиты, силикагель, окислы и др.). Универсальным носителем служат полимеры и сополимеры стирола, так как, с одной стороны, для них легко регулируются физические параметры носителя (проницаемость, механическая прочность, стабильность), с другой стороны, они насыщены лигандами, позволяющими вводить весь спектр кислотных агентов. С использованием полистирольных матриц осуществлена иммобилизация всех типов кислот - как индивидуальных кислот Бренстеда и Льюиса, так и комплексных кислот, причем в различных с химической точки зрения вариантах. Механизм инициирования катионных процессов иммобилизованными катализаторами сводится в большинстве случаев к перераспределению протона в системе кислота - подложка - субстрат и в итоге - к акцептированию его субстратом. Поэтому проблема иммобилизованных катионных катализаторов, свою очередь, сводится к анализу проблемы физико-химии связанного протона, один из возможных подходов к которой продемонстрирован в настоящей работе. [c.67]

Кроме положения сигнала на спектре учитываются его конфигурация, интенсивность, соотношение с другими сигналами. Так,, четкие узкие сигналы свидетельствуют о присутствии индивидуальных соединений расщепление сигнала указывает на участие одного и того же типа протонов в различных структурах или разный тип заместителей. В каждом конкретном случае спектр интерпретируется по совокупности имеющихся сигналов, а не изолированно по типам протонов. На ЯМР-спектрах наряду с сигналами от различных типов протонов фиксируются две интегральные линии поглощения. Одна из них отражает вклад протонов в алифатических цепях (Л ал), вторая — при ароматических кольцах (Л/ ар). Отношение высоты интегральной линии поглощения протонов при ароматических кольцах к сумме высот интегральных линий поглощения при ароматических кольцах и в алифатических цепях 100 A ap/(- /aj +-Vap) дзет представление о процентном содержании протонов при ароматических кольцах от общего содержания протонов в анализируемом веществе. В дальнейшем, используя приемы математической обработки, представится возможным перейти от N к определению количества ароматических УВ в групповом составе. [c.348]

Изучение различных меченых лизинов позволило достаточно точно определить степень и тип ассимиляции этой аминокислоты алкалоидами. Так, атомы С-2 и С-6 предшественника становятся атомами С-2 и С-6, соответственно, в основаниях (70) [65, 66], (72) [67, 68] и (71) [69] (схема 17). Следовательно, включение лизина должно протекать таким образом, чтобы эти атомы сохранили свою химическую индивидуальность в ходе всего биосинтеза в частности, исключается образование симметричных промежуточных соединений типа кадаверина (77). Тритий при С-2 и С-6 лизина сохраняется в седамине (72) [67]. Отсюда следует важный вывод (подтвержденный изучением включения меченного лизина [70]), что в ходе образования алкалоида сохраняется аминогруппа при С-6, и, следовательно, теряется аминогруппа при С-2. Этот процесс может быть связан с элиминированием карбоксильной группы при условии, что никакие превращения в этом Центре не затрагивают протон при С-2. Как именно это происходит, мы рассмотрим позднее. [c.555]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология