Энтропия гидратации многоатомных ионов

Яцимирским рассчитаны энтропии гидратации многоатомных ионов. Энтропия гидратации не равна простой разности энтропий иона в газообразном состоянии и в растворе, так как стандартные состояния для газа (1 моль на 22,4 л) и для раствора (1 моль на 1 л) отличаются. Соответствующая поправка составляет 25,8 Дж/моль (6,2 ккал/моль). Энтропии гидратации многоатомных ионов, как и простых, линейно зависят [c.164]

Т аблица 35 Энтропия гидратации многоатомных ионов [c.315]

Изменение энтропии, связанное со структурными изменениями воды при гидратации одноатомного (многоатомного) иона на основе границы раздела 1—1, можно записать как [4] [c.32]

Определенный интерес представляет рассмотрение с этих позиций взаимосвязи изменений энтропии и энтальпии при гидратации в случае многоатомных и комплексных ионов [132]. Однако следует иметь в виду, что в литературе практически отсутствуют попытки изучения изменения энтропии при гидратации одноатомных и многоатомных ионов с единой точки зрения. Исключением являются лишь работы Яцимирского [15, 83, стр. 25 134]. [c.132]

С количественной стороны ограничение вращения многоатомного иона в поле молекул воды выражается разницей между найденным из эксперимента значением изменения энтропии при гидратации и вычисленным по уравнению (IV. 31). [c.135]

Можно полагать, что в растворах наблюдается свободное вращение нейтральных многоатомных частиц, так как потенциальный барьер свободного вращения этой частицы в растворе, по-видимому, невелик. Об этом свидетельствует тот факт, что изменения энтропии при гидратации нейтральных многоатомных и одноатомных частиц близки. Появление заряда у многоатомных нейтральных частиц, а также возможность образования между ними и молекулами воды водородных связей приводит к резкому увеличению потенциального барьера и, следовательно, к большему или меньшему ограничению вращения многоатомного иона. Таким образом, ограничение вращательной составляющей энтропии многоатомного или комплексного иона обусловлено его потенциалом. Следует отметить, что в настоящее время теоретический расчет степени ограничения вращательной составляющей энтропии затруднен. [c.136]

Гипотеза об ограничении вращения многоатомных и комплексных ионов в растворе была высказана Яцимирским [134] при объяснении разницы между изменением энтропии при гидратации одноатомных и многоатомных ионов одинакового размера. Рассматриваемый случай является наиболее общим. [c.150]

Таким образом, изменение термодинамических свойств воды при введении в нее многоатомных или комплексных ионов связано с тремя вкладами в изменение структуры воды. Первые два рассматривались при анализе структурных изменений воды, связанных с гидратацией одноатомных ионов. Третий вклад связан с дополнительным эффектом упорядочения молекул воды за счет вращения многоатомных и комплексных ионов. Он проявляется в стабилизации структуры воды вследствие дополнительного упрочнения водородной связи между ее молекулами. Как и в предыдущем случае, общий знак изменения энтропии, связанного со структурными изменениями воды нри гидратации многоатомных или комплексных ионов, зависит от преобладающего влияния эффектов упорядочения и разупорядочения. Характер структурных изменений воды в зависимости от удаленности иона подобен рассмотренному ранее для одноатомных ионов. [c.196]

Теплоты гидратации и энтропии в водном растворе комплексных и многоатомных понов в значительной степени зависят от тех же факторов, что и простых ионов. В связи с этим можно предполагать, что выводы относительно растворимости простейших солей распространяются и на более сложно построенные соли. Такой подход, конечно, следует рассматривать лишь как первое приближение. [c.88]

Уравнение (1У.ЗЗ) использовано нами для расчета изменения энтропии при гидратации ряда многоатомных и комплексных ионов (табл. 1У.8). [c.137]

Изменения энтропии (в э. е.), связанные со структурными изменениями воды при гидратации и В-коэффициенты вязкости некоторых многоатомных и комплексных ионов [c.194]

В таблице 35 приводим данные об энтропиях гидратации многоатомных ионов, рассчитанных Яцимирским. В таблице Яцимирского энтропия гидратации ионов не равна простой разности энтропий иона в газообразном состоянии в растворе, так как стандартные состояния для газа (1 моль на 22,4 л) и для раствора (1 моль на л) отличаются. Соответствующая по фавка составляет 6,2 ккал/г-иои. Энтропии гидратации Д5 многоатомных ионов, как и простых, линейно зависят от 1/г, но при одном и том же радиусе энтропия многоатомных ионов всегда выше. Яцимирский считает, что причиной этого является частичная потеря свободы вращения при переносе иона из газовой фазы в раствор. [c.315]

Ранее нами были получе1ны уравнения для расчета энпропий одноатомных [1,2] и многоатомных ионов [3] в водном растворе в интервале температур О—100°С. Рассчитанные на их основе величины могут быть использованы для вычисления изменений энтропии при гидратации, а также энтропийных характеристик структурных изменений воды при гидратации одноатомных и многоатомных ионов в широком диапазоне температур. [c.32]

Следует, однако, заметить, что эта разница включает в себя не только энтропию, связанную с ограничением вращения многоатомного иона в растворе, но и дополнительные изменения структуры растворителя, вызванные вращением иона в растворе. Это следует, например, из того, что величина этой разницы для ионов Of , 80з , SO4 и СгО составляет 30—35 э. е. в сравнении с данными об изменении энтропии при гидратации в зависимости от (Aiii flp) /lzl для анионов халькогенов. Численное значение этой разницы для таких двухзарядных анионов в 1,5 и более раз превышает [c.135]

Представляет интерес рассмотреть с этой точки зрения некоторые термодинамические характеристики растворения солей, образованных многоатомными ионами. Для этого в интервале температур О—100° С нами проведена полная термодинамическая характеристика растворения кристаллических солей NH4NOз и КаКе04 и найдены изменения энтропии при гидратации стехиометрических смесей и Na +ReO и ин- [c.32]

Рассмотренные два вида взаимодействия не являются взаимоисключающими, они, описывая единый сложный процесс ближней гидратации ионов, дополняют друг друга. Так, Крестов, рассчитывая суммарное изменение энтропии воды Д5л в растворах электролитов, подтвердил правомочность гипотезы об отрицательной (энтропия системы возрастает и ДЗ] > 0) и положительной (энтропия системы уменьшается и Д5ц < 0) гидратации ионов. В первом случае преобладает эффект разупорядочения структуры воды, во втором — эффект упорядочения. Из ионов, присутствующих в природных водах, ионы К , имеющие большой радиус и малый заряд, оказывают разупорядочивающее действие, а многозарядные катионы Са " , и многоатомные анионы НС07< ЗО упорядочивают структуру воды. Для ионов Ыа и С1 изменение энтропии, характеризующее структурные изменения воды, почти равно нулю и, следовательно, подвижность молекул [c.144]

Изменение энтальпии, энтропии, теплоемкости и энтротенлоемкостн прн гидратации некоторых многоатомных и комплексных ионов при стандартной [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология