Гетерогенные катализаторы гидрирования альдегидов оксосинтеза

Гетерогенные катализаторы гидрирования альдегидов оксосинтеза [c.135]

Кобальт как катализатор гидрирования карбонильной группы обладает хотя и неплохой селективностью, но зато весьма низкой активностью, из-за чего для проведения процесса в стационарной системе требуется очень длительное время, а при осуществлении реакции в потоке приходится работать на низких объемных скоростях. Поэтому рядом исследователей предложено совершенно обособить стадию гидрирования от собственно оксосинтеза и осуществлять восстановление альдегидов в спирты при помощи иных гетерогенных катализаторов. [c.8]

При получении спиртов методом оксосинтеза образующиеся альдегиды гидрируются в спирты на гетерогенном катализаторе. Для этой цели предложено и запатентовано большое количество катализаторов, содержащих, главным образом, металлы У1П-й группы, а также цинк и медь и их соединения на различных носителях. Для гидрирования масляных альдегидов были испытаны и рекомендованы никель-хромовый и цинк-хромовый катализаторы [1]. [c.119]

Кинетика и механизмы реакций гидрирования как карбонильных соединений вообще, так и альдегидов оксосинтеза в частности, изучены крайне слабо. Объясняется это, по-видимому, сложностью и недостаточной надежностью попыток обобщения кинетических закономерностей и механизмов гетерогенно-каталитических реакций, многообразием типов и сложностью состава используемых катализаторов, что еще больше затрудняет обобщение известных данных. Немаловажную роль играет, вероятно, и то обстоятельство, что в условиях промышленного гетерогенно-каталитического процесса крайне редко реализуются случаи проведения химической реакции в чисто кинетической области, т. е. варианты, когда на скорость собственно химической реакции не влияют физические факторы (массоперенос в потоке, массоперенос в зерне катализатора, теплопередача и т. д.). [c.144]

Как видно из предыдущего материала, реакция гидрирования продуктов гидроформилирования олефинов (альдегиды) в спирты может быть осуществлена в широком интервале условий по общему давлению и температуре, в жидкой и паровой фазах, с применением широкого круга гетерогенных катализаторов. В связи с этим технологические особенности стадии гидрирования, в частности выбор давления, во многом определяющий всю технологическую схему стадии, зависят от очень многих факторов, включая общую технологическую схему процесса оксосинтеза, конкретные экономические соображения, связанные с местом размещения установки, наличия свободных ресурсов того или иного катализатора и т. д. [c.161]

Гетерогенными катализаторами могут быть кобальт на носителях, никель, вольфрам, а также цинк-хромовые, медь-хромовые и алюмо-цинк-хромовые катализаторы и др. В схемах оксосинтеза с суспендированным слоем катализатора гидрирование альдегидов ведут в присутствии металлического кобальта, осажденного на ки-.зельгуре (см. стр. 52 и рис. 16). Однако металлический кобальт недостаточно активен он гидрирует альдегиды, но не гидрирует побочные продукты, вследствие чего процесс приходится вести в две ступени. Никельсодержащие катализаторы не пригодны для ги 1рирования продуктов оксосинтеза, полученных на основе сернистого сырья, так как сера является для них каталитическим ядом. Наиболее активными, селективными и прочными являются цинк-хромовые, никель-хромовые и алюмо-цинк-хромовые катализаторы. Например, при гидрировании масляных альдегидов на алюмо-цинк-хромовом катализаторе степень конверсии может достигать 90% при селективности 95% [20, с. 119—124]. [c.58]

Последующие опыты показали, что условия, приводящие к образованию катализатора оксосинтеза, т. е. совместное использование смеси окиси углерода с водородом ( O-i-H.j) и металлического кобальта, обеспечивают быстрое гидрирование тиофенового альдегида и масляного альдегида, загрязненного тиофеном. В аналогичных условиях, отличавшихся, однако, тем, что для гидрирования применялся только водород, гидрирование тормозилось содержащими серу реагентами. Гетерогенная реакция на металлическом кобальте замедлялась сернистыми соединениями, тогда как гомогенная реакция протекала быстро и присутствие сернистых соединений не оказывало тормозящего влияния. Все это указывает на то, что реакции этого типа являются гомогенными каталитическими реакциями, причем катализатором служит дикобальт-октакарбонил [Со(СО)4]2, гидрокарбонил кобальта H o( O)i или же их смесь. [c.125]