Гидрирование масляного альдегида в бутиловые спирты

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

Гидрирование масляного альдегида в бутиловые спирты [c.36]

Нормальный масляный альдегид гидрировался при 185 °С и 140 ат в растворе циклогексана на свежевосстановленном металлическом кобальтовом катализаторе в н-бутиловый спирт. Во-втором опыте к водороду была добавлена окись углерода в отношении 7 1. Общее давление достигло 160 ат, а остальные условия реакции были оставлены неизменными, при этом в течение 2 ч не наблюдалось никакого падения давления, а следовательно и гидрирования масляного альдегида. Не дало результата и повышение температуры до 200 °С. Таким образом, добавленная окись углерода полностью подавила реакцию восстановления, носившую гетерогеннокаталитический характер. [c.12]

Однако наиболее экономически выгодным является, по-видимому, производство бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов, получаемых при гидроформилировании пропилена (оксосинтез). В процессе оксосинтеза может быть получена смесь [c.41]

Настоящая статья посвящена изложению результатов исследования процесса селективного гидрирования масляных альдегидов оксосинтеза в бутиловые спирты. Для осуществления реакции восстановления альдегидов в спирты авторам представлялось наиболее интересным подобрать такие контакты, производство которых уже освоено в СССР в промышленном масштабе, так как это позволило бы существенно ускорить и упростить реализацию процесса. [c.42]

Для выбора оптимальной температуры процесса селективного гидрирования масляных альдегидов в бутиловые спирты при давлении 150 ат была поставлена серия опытов в интервале температур 160—240 °С, при объемной скорости подачи жидкого сырья 2,0 в исходном сырье содержалось 29,1% альдегидов. Основные результаты этих опытов представлены в табл. 3. Установлено, что при 160 °С глубина превращения альдегидов составляет лишь 65,4%, а при 180 °С уже 92,1%, причем реакция идет селективно, т. е. выход спиртов от превращенных альдегидов равен 100%. Дальнейшее повышение температуры (до 220—230 °С) позволяет добиться полной конверсии альдегидов, однако селективность процесса в этом случае значительно понижается. Так, при 200 °С глубина превращения альдегидов повысилась до 95,6%, но выход спиртов понизился до 98,5%. Часть альдегидов подвергается глубокому гидрированию с образованием углеводородов. Таким образом, при давлении 150 ат наиболее выгодные условия с точки зрения производительности катализатора и выхода спиртов создаются при использовании в качестве рабочей температуры 200 °С, В этом случае выход бутиловых спиртов в расчете на пропущенное сырье составляет 94,2%, в то время как при 1Й0 и 220 °С выход спиртов равен соответственно 92,1% и 92,2%. Опыты по изучению влияния температуры при давлении 300 а/л (табл. 4) показали, что наиболее целесообразной ц [c.44]

На цинк-хромовом катализаторе гидрирование масляных альдегидов в бутиловые спирты может быть осуществлено при давлении 300 ат, температуре 300—320 °С и объемной скорости подачи сырья [c.49]

Исследованы параметры процесса гидрирования масляных альдегидов оксосинтеза в бутиловые спирты на никель-хромовом катализаторе под давлением водорода. [c.56]

Процесс получения пропилового спирта гидрированием пропионового альдегида оксосинтеза, естественно, имеет много общего в части катализаторов и основных параметров с процессом получения бутиловых спиртов, описанным в предыдущих главах. В связи с этим ряд этапов исследования был существенно упрощен, а некоторые параметры вообще принимались априорно по аналогии с процессом гидрирования масляных альдегидов. [c.57]

Если растворитель (бутиловые спирты) влияет, главным образом, на концентрации бутиловых спиртов, так как они не только циркулируют в системе (в качестве растворителя), но и образуются в результате гидрирования масляных альдегидов, то катализатор влияет в значительной степени на соотношение н/изо как альдегидов, так и спиртов. Такое изменение состава будет влиять на параметры аппаратов, прежде всего ректификационных колонн (флегмовые числа и число тарелок), но не будет вызывать изменения технологической схемы. Поэтому мы рассмотрим различные варианты технологических схем (наиболее реальные) и для определенного состава исходной смеси рассмотрим параметры колонн для качественной их оценки и сопоставления технологических схем. [c.392]

Скорость коррозии сталей в аппаратах установки гидрирования масляного альдегида в бутиловый спирт [c.453]

Влияние объемной скорости подачи сырья на гидрирование масляных альдегидов изучалось на продуктах гидроформилирования пропилена (табл. 2). Было установлено, что независимо от скорости подачи сырья (содержащего 42—44% аль- л дегидов) в интервале 2,7—8,6 ч количе- - оо ства образовавшихся бутанолов с 1 л катализатора в час при постоянной температуре близки. Это также подтверждает нулевой порядок реакции гидроформилирования. Следует отметить, что при гидрировании продукта гидроформилирования пропилена, содержащего масляный и изомасляный альдегиды, соотношение полученных бутиловых спиртов сохраняется таким же, как у исходных альдегидов (табл. 3). [c.121]

На скорость гидрирования масляного альдегида оказывает влияние характер растворителя (табл. 5). В одних и тех же условиях при использовании в качестве растворителей толуола и пентан-гексановой фракции количество образующегося бутилового спирта составило соответственно 390 и 515—540 г/(л катализатора-ч). Это объясняется, по-видимому, большей адсорбцией толуола на поверхности катализатора, чем при использовании пентан-гексановой фракции. [c.121]

Работы по оксо-синтезу, проводимые в ГИАП, в основном посвящены синтезу масляных альдегидов и гидрированию их в бутиловые спирты. Было исследовано влияние температуры, давления, содержания катализатора и его состава, времени контакта, а также ряда других факторов на синтез масляных альдегидов. [c.32]

Образование бутиловых спиртов за счет гомогенного гидрирования масляных альдегидов в условиях гидроформилирования становится заметным лишь при относительно высоких температурах. Так, при изучении кинетики превращений масляного альдегида в условиях гидроформилирования [30 МПа, СО На = = 1 1, концентрация кобальта 0,4% (масс.)] было установлено, что за 180 мин при 120 °С гидрируется в бутанол лишь 1,5% (мол.) масляного альдегида, а при 140 °С за то же время 7% (мол.). [c.83]

В виде головного продукта на колонне выделяется и-масляный альдегид. Кубовый остаток из колонны направляется на разделение. При этом получается значительное количество к-бутилового спирта, который частично используется при гидрировании кротонового альдегида, частично выводится из системы в виде товарного спирта. к-Масляный альдегид подается на альдегидную конденсацию, которая осуществляется в присутствии щелочи (раствор 300 г л) при температуре 90—130° С. Продукт, поступающий на конденсацию, не должен содержать значительных количеств примесей и в первую очередь изомасляного альдегида и масляной кислоты. Конденсацию целесообразнее всего вести в трубчатом змеевике, орошаемом водой для снятия тепла конденсации. В продуктах конденсации преобладает 2-этилгексеналь (этилпропила-кролеин) — до 90%, остальное приходится на кубовые остатки, ненрореагировавшие масляные альдегиды, а также на непредельные альдегиды, образующиеся при конденсации к-масляного и изомас.чяного альдегидов. [c.127]

Так, при гидрировании масляных альдегидов на алюмо-цинк-хромовом катализаторе [246 ] до 320—330 °С гетерогенно-каталитические побочные реакции практически не протекают и л 99% масляных альдегидов превращаются в бутиловые спирты (табл. 4.11). При температуре выше 350 °С в продуктах реакции появляются бутан, бутилен, пропан, углеводороды С., — С , а при температуре выше 400 °С — метан, этан, пропилен, двуокись углерода. [c.157]

Значительная доля высококипящих побочных продуктов при оксосинтезе пропилена образуется из бутиловых спиртов, которые получаются при гидрировании масляных альдегидов, в результате их взаимодействия с альдегидами при ацеталированйи. Наблюдаются также альдольная конденсация, дегидратация, тримеризация и другие реакции, вызываемые в основном сильной кислотой НСо(СО)4. В оксосмеси обнаружены бутиловый и изобутиловый спирты, 2-этил-4-метилпентеналь-2, 2-этилгексеналь-2, 2-этил-4-метилпента-нол и 2-этилгексанол. [c.169]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

В объединении "Салаватнефтеоргсинтез" действует крупнотоннажный процесс по](учс1шя бутилового спирта гидрированием масляного альдегида, который получается процессом оксосинтеза из пропилена. [c.88]

Ранее [3] нами были опубликованы некоторые данные по процессу получения бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов на сульфидном катализаторе 2NiS WS2. [c.43]

Следует отметить, что гидрирование масляных альдегидов на катализаторе 2М15 Ш82 не позволяет получить бутиловых спиртов высокой степени чистоты, так как оказывается невозможным добиться совмещения полной конверсии альдегидов с высокой селективностью процесса. Наличие в продуктах реакции непрореагировавших альдегидов значительно усложняет ректификацию, а гидрирование с большой глубиной превращения альдегидов приводит к значительным потерям последних из-за нарушения селективности реакции. [c.46]

Бутиловые спирты, полученные гидрированием масляных альдегидов оксосинтеза с применением вышеописанных сульфидного катализатора 2NiS-WS2 и цинксодержащего катализатора, могут быть использованы во всех отраслях химической промышленности (растворитель, этерифицирующий агент, полупродукт для синтеза и т. д.), кроме производства пластификаторов и некоторых других отраслей, требующих применения особо чистых веществ. [c.49]

Исследован процесс получения бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов оксосинтеза под высоким давлением на катализаторах 2NiS WSa (3076) и цинк-хромовом. [c.49]

Ранее нами было показано, что процесс получения бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов может быть осуществлен с использованием сульфидного 2М15- 52 или цинк-хромОвого катализатора [1—31. Однако применение этих катализаторов не позволяет получить бутиловый спирт, годный для приготовления пластификаторов. [c.50]

Учитывая, что кубовый остаток, как правило, на 80—85% состоит из ацеталей, можно сделать вывод, что процесс гидрирования масляных альдегидов оксосинтеза в спирты целесообразно вести при высоком давлении лишь в том случае, если при этом, наряду с восстановлением альдегидов, удалось бы добиться и восстановления ацеталей в бутиловые спирты. [c.53]

Рис. 3. Гидрирование масляного альдегида в адсорбционном слое водорода на платине / — в 1 н. ЫС1 II — в 1 н. H2SO4 III — в 1 и. КОН IV—бутиловый спирт в 1 и. H2SO4

Рис. 4. Изменение каталитической активности водорода при гидрировании масляного альдегида в электролитах 1 н. НС1 (/), 1 н. H2SO4 (II), 1 н. КОН (///) IV — то же для бутилового спирта в 1 и. H2SO4

Гидрирование масляных альдегидов в бутиловые спирты. В Советском Союзе реализованы в промышленном масштабе две технологические схемы производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза— кизельгурная и триадная — и будет внедрена наиболее прогрессивная солевая схема оксосинтеза. Стадия гидрирования альдегидов осупдествляется на промышленном никельхромо-вом катализаторе. В триадной схеме альдегиды гидрируют при давлении 300 ат, а в остальных схемах при 60 ат. [c.131]

Из н-масляного альдегида при гидрировании образуется н-бутиловый спирт Н-С4Н9ОН. Продукты гидрирования разделяют на ректификационной колонне. [c.187]

Соотношение содержания н-масляного альдегида к изомасляно-му альдегиду в получаемом продукте составляло около 2 1, после гидрирования получали смесь бутиловых спиртов с таким же соотношением. Одновременно с масляными альдегидами гидрировались высшие альдегиды в соответствующие спирты. [c.38]

Рис. 3. Гидрирование масляного альдегида в адсорбционном слое водорода на платине / — в 1 н. НС1 // — в 1 к. H2SO4 1/1—в I н. КОН /V—бутиловый спирт в 1 Н. H2SO4

Способность альдегидов вступать в реакцию яльдольной конденсации с образованием а,Р-ненасыщенных альдегидов и дальнейшим гидрированием этих альдегидов до спиртов использована в модификации процесса оксосинтеза известной под названием альдокс-процесс. В этом случае гидро( юрмилирование пропилена осуществляют в присутствии веществ, ускоряющих конденсацию масляного альдегида в 2-этилгексенал (соединения Mg, 2п, 5п, Т1, 2г, Н , ТЬ, РЬ, Сё, Hg, А1, Си) [147]. В качестве конденсирующего агента может использоваться также КОН, [148]. В качестве конечных продуктов получают 2-этилгексанол и смесь изомеров бутилового спирта. [c.87]

Продукты гидрирования, содержащие смесь бутиловых спиртов нормального и изостроения, а также примеси простых и сложных эфиров, альдегидов и высококипящих побочных продуктов, поступают в колонну 1, где разделяются на фракции нзобутило-вого спирта (выводится с верха колонны) и бутилового спирта (выводится с низа колонны). Сырой изобутиловый спирт поступает для очистки в колонну 2, где через верх колонны в виде сложной смеси двойных и тройных азеотропов воды с масляными альдегидами, эфирами и изобутиловыми спиртами выводятся примеси, а из нижней части колонны выводится товарный изобутиловый спирт. Сырой бутиловый спирт поступает в колонну <3, где очищается от примесей высококипящих продуктов, а затем в колонну 4, где очищается от легких примесей. [c.193]

Гидрирование на никель-хромовом катализаторе. Значительное количество промышленных установок работает по схеме полного превращения смеси масляных альдегидов в смесь бутиловых спиртов, которые затем разделяются ректификацией. При термической декобальтизации в атмосфере водорода кобальт осаждается на гранулированном или суспендированном носителе (пемза, кизельгур), а смесь растворителя, продуктов уплотнения и водорода [с содержанием кобальта не более 0,1% (масс.)] после декобальтиза-циТ поступает на никель-хромовый катализатор и гидрируется при температуре в начале цикла 140—160 Сив конце цикла приблизительно 200 °С, давлении 30 МПа и объемной скорости подачи сырья 2—2,5 ч 1. Подача водорода в количестве 2 м /кг сырья, при поддуве в случае необходимости холодного водорода, позволяет проводить гидрирование в реакторе колонного типа. Степень превращения масляных альдегидов равна 98—99% при селективности около 98%. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология