Катализатор гидрирования альдегидов

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

ХЗО — катализаторы гидрирования альдегидов и кетонов. [c.385]

Миньонак [34] первым описал восстановление альдегидов и кетонов в жидкой фазе в присутствии аммиака. Он проводил реакцию при нормальном давлении и комнатной температуре в присутствии обычных катализаторов гидрирования, например никеля. В присутствии избытка аммиака главным продуктом реакции был первичный амин. Ниже приведены схемы двух реакций восстановительного аминирования [c.386]

При работе с продуктом, содержащим сернистые соединения, колонна гидрирования выполняла две функции в верхней части колонны происходила предварительная контактная очистка, а на нижних слоях катализатора — гидрирование альдегидов. [c.36]

Гетерогенные катализаторы гидрирования альдегидов оксосинтеза [c.135]

В данном случае можно применять промышленные катализаторы гидрирования на основе никеля или цинка. Никелевый катализатор вполне пригоден для переработки сырого альдегидного продукта, не содержащего значительных количеств серы (например, при переработке альдегидного продукта, полученного из а-олефинов от крекинга парафинов, из тримеров пропилена или из фракций крекинг-бензинов южных малосернистых нефтей). Однако высокое содержание серы в сыром альдегидном продукте, полученном из сернистых бензинов термического крекинга, делает непосредственное гидрирование альдегидов над указанным катализатором нецелесообразным, так как катализатор быстро дезактивируется. В данном случае наиболее приемлемо двухстадийное гидрирование сырых альдегидов в спирты. На 1-й стадии гидрирования сырые альдегиды насосом высомга давления подаются в реакторы гидрирования, заполненные сульфактивным катализатором. В этих реакторах (при давлении 300 атп, температуре 300° С) происходит гидрирование основной части альдегидов в спирты. [c.119]

В предыдущих разделах были описаны основы процесса оксосинтеза, а также различные технологические варианты его осуществления. Подвергая карбонилированию олефиновые углеводороды, содержащие от 5 до 9 атомов углерода, можно получить альдегиды, содержащие на один атом углерода больше. При гидрировании альдегидов на различных катализаторах образуются соответствующие первичные спирты. Олефиновые углеводороды С5—Сд очень трудно получить в индивидуальном виде, поэтому для оксосинтеза используются чаще всего технические смеси с различным содержанием олефиновых углеводородов. Поскольку применение того или иного вида сырья [60] предопределяет в известной мере схему процесса оксосинтеза, а также технико-экономические показатели процесса, целесообразно остановиться подробнее па вопросах получения сырья для производства спиртов Сб Сю оксосинтезом. [c.102]

Катализаторы гидрирования жирных кислот, эфиров жирных кислот, альдегидов и кетонов до спиртов. Катализатор м е д н о - х р о м о в ы й ВНИИНЕФТЕХИМ-103 (индекс 54—U11) [63]. Используется в процессе прямого гидрирования синтетических высших жирных кислот Сю— ie в соответствующие спирты. [c.413]

Продукты декобальтизации далее направляются на гидрирование в колонну 5. Гидрирование альдегидов протекает на алюмо-цинк-хромовом катализаторе при 280—300 °С. Продукты гидрирования отделяются от водорода в сепараторе 6, после чего дросселируются и направляются в ректификационную колонну 7. В качестве погона колонны отбирается углеводородная фракция, представляющая собой смесь непрореагировавших олефинов с предельными углеводородами, которая используется как растворитель на стадии кобальтизации. Кубовый продукт колонны 7 поступает в колонну 8, которая предназначена для выделения сырых спиртов. Спирт-сырец направляется в колонну 9 на гидроочистку, которая проводится на никель-хромовом катализаторе при 160—180 °С. Гидрогенизат после колонны 9 отделяется в сепараторе 10 от водорода и направляется на ректификацию в колонны 11 и 12. С верха колонны И отгоняются легкие примеси. Товарные спирты отбираются в колонне 12. [c.261]

Как уже упоминалось, окись алюминия часто используется как носитель катализаторов. Она имеет кислые свойства и способна катализировать такую реакцию как дегидратация, если ее не нейтрализовать щелочью. Таким образом, при получении спиртов посредством гидрирования альдегидов или кетонов может произойти дегидратация спиртов, если в катализатор не включить щелочь. Могут добавляться и другие, менее основные окислы (как ZnO), но при этом должна быть принята во внимание возможность их восстановления с образованием менее активного сплава с активным металлом. В зависимости от температуры реакции это может являться достоинством или недостатком. [c.32]

По-видимому, появление в продуктах реакции высококипящих соединений объясняется в основном этой реакцией, а также образованием полимерных альдегидов и производных акролеина. В результате восстановления моноэфира гликоля, особенно если работать в присутствии кобальтовых катализаторов, которые являются плохими катализаторами гидрирования, получают только спирт и диол с одной первичной и с другой вторичной гидроксильными группами [c.535]

Нормальный бутиловый спирт получают парофазным гидрированием кротонового альдегида при 200—240° и атмосферном давлении над катализатором, медью на силикагеле или на пемзе. В качестве побочного продукта образуется н-масляный альдегид, количество которого зависит от температуры и активности катализатора. Кротоновый альдегид гидрируют в н-бутиловый спирт также в жидкой фазе при 100—130° и 300 агп в присутствии промотированного никель-медного катализатора. В США предпочитают гидрировать кротоновый альдегид в паровой фазе с помощью хромита никеля на носителе, поддерживая температуру 180° и давление 3 ата [7] во всех случаях выход н-бутилового спирта получается высоким [c.302]

Восстановление проводят водородом на катализаторах гидрирования (Pt, Ni, Pd), но для того, чтобы остановить восстановление на стадии альдегидов (а не спиртов), катализатор "отравляют" сером [c.72]

Протекает гладко на катализаторах гидрирования. При этом из альдегидов образуется первичные спирты, а из кетонов вторичные [c.84]

Гидрирующее действие кобальтовых катализаторов в пределах 90— 130° еще незначительно как в отношении двойной связи в олефинах, так и в отношении альдегидной группы. Для полного гидрирования альдегидов в спирт требуется температура (при кобальтовом контакте) 180—200° и выше. При карбонилировании даже при температуре около 170° и давлениях порядка 300 ат образуется очень мало спиртов. [c.329]

Карозерс и Адаме [332] исследовали каталитическое гидрирование альдегидов в присутствии катализаторов на основе окиси платины и нашли, что добавка солей железа ускоряет гидрирование. [c.68]

Никель Ренея, полученный по способу, описанному д 1Я приготовления катализатора У-6, пригоден для гидрирования кратных связей в алкинах и алкенах и для гидрирования альдегидов, кето-нов, оксимов, нитрилов и нитросоединений, а также бензольного и пиридинового ядер в условиях температуры и давления, которые обычно применяют при проведении этого процесса с платиновыми и палладиевыми катализаторами . При высоких давлениях в присутствии никеля Ренея и -б реакции протекают быстрее и при более низких температурах, чем это имеет место в присутствии катализатора, полученного по старым методам, [c.353]

Гидрирование альдегидов можно проводить обычными способами в присутствии многочисленных доступных катализаторов. Как указывалось выше, его можно также проводить, используя тот же катализатор на носителе или взвесь катализатора, которые применяются при собственно гидрокарбонилировании. Применяемые для этой цели катализаторы включают никель [2], кобальт [17, 29 ] и хромит меди [29 ]. При всех вариантах процесса (кроме варианта со взвесью катализатора) перед гидрированием необходимо предварительно удалить карбонил кобальта из сырого альдегидного продукта. При применении никеля или других отравляемых окисью углерода катализаторов это имеет особенно важное значение, так как разложение карбонила ведет к выделению свободной окиси углерода. На одной из установок сырой альдегидный продукт и водород, применяемый для гидрирования, подвергают весьма тщательной очистке для удаления серы, окиси углерода и следов металлов [2]. [c.274]

ЦИИ. Для получения неопентилгликоля применяют традиционные катализаторы гидрирования альдегидов в спирты — никель Ренея [357], никельхромовый [33], меднохромовый [357], меднохромобариевый [358, 359] и т. д. Процесс проводят в одну или две ступени, при температурах до 200 °С и давлении до 10 МПа. Наряду с основной реакцией протекает гидрирование непревращенного изомасляного альдегида в изобутиловый спирт [c.209]

Гетерогенными катализаторами могут быть кобальт на носителях, никель, вольфрам, а также цинк-хромовые, медь-хромовые и алюмо-цинк-хромовые катализаторы и др. В схемах оксосинтеза с суспендированным слоем катализатора гидрирование альдегидов ведут в присутствии металлического кобальта, осажденного на ки-.зельгуре (см. стр. 52 и рис. 16). Однако металлический кобальт недостаточно активен он гидрирует альдегиды, но не гидрирует побочные продукты, вследствие чего процесс приходится вести в две ступени. Никельсодержащие катализаторы не пригодны для ги 1рирования продуктов оксосинтеза, полученных на основе сернистого сырья, так как сера является для них каталитическим ядом. Наиболее активными, селективными и прочными являются цинк-хромовые, никель-хромовые и алюмо-цинк-хромовые катализаторы. Например, при гидрировании масляных альдегидов на алюмо-цинк-хромовом катализаторе степень конверсии может достигать 90% при селективности 95% [20, с. 119—124]. [c.58]

Таким образом, в настоящее время, получение первичных спиртов, исходя из альдегидов, возможно посредством их гидрирования тремя способами. Во-первых, гидрированием альдегидов в газовой фазе в присутствии избытка водорода и, например, никелевого катализатора без давления или под небольшим давлением гетерогенно-каталитической реакцией. Во-вторых, в дополнение к реакции Ройлена можно по окончании образования [c.214]

Чистое (селективное) гидрирование начинает все шире использоваться и для получения других индивидуальных соединений. Можно упомянуть селективное гидрирование циклонентадиена в ци-клопентен и гидрирование других диенов в моноолефины восстановление кислородсодержащих соединений на сульфидных катализаторах и гидрирование альдегидов в спирты [c.96]

И неопентанола гидроформилированием изобутилена (действием СО и Н. при 400 ати и 190—200°) в присутствии катализатора с последующим гидрированием альдегида в неопентанол ф. Карбайд [СЕР, 62, N 4, 74, 1966] [c.705]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Как уже указьгоалось, в оксосинтезе и катализаторах этого процесса произошли существенные изменения. Например, замещение одной СО-группы в катализаторе на третичный органический фосфин типа трибутилфосфина или трициклогексил-фосфина изменяет течение реакции и иллюстрирует мощное влияние лигандов на гомогенный катализатор. Новые катализаторы более селективны в реакции образования неразветвленных /уравнение (7) / углеводородов и дают соотношение А к Б (8 1)-(9 1) /16, 23, 28, 48, 56/. В мягких условиях скорость реакции с катализатором НСо (СО), немного больше, чем с катализатором, имеющим фоофиновый лиганд. Если подобрать условия, в которых осуществляется высокая степень конверсии олефинов, то при этом будут преимущественно образовываться не альдегиды, а спирты /56/. Катализатор также способствует гидрированию альдегидов. [c.323]

Как это ни удивительно, но кобальткарбонильные катализаторы почти совсем не чувствительны к отравлению серой будучи кислотными катализаторами, они чувствительны к действию оснований. Кобальтовые и никелевые катализаторы, применяемые для гидрирования альдегидов в спирты, отравляются СО и серой. [c.325]

В условиях процесса, который проводят при 130—150 и 150—200 ат, часть присутствующего в катализаторе кобальта превращается под действием окиси углерода в дикобальтоктакарбонил Соя ( Q)s с его ролью в реакции мы познакомимся пози е. Этот карбопил легко растворим в маслах и во время гидрирования альдегидов в спирты, которое большей частью ие-носредствеппо следует за процессом гидроформилироваиия, восстанавливается водородом под давлением в металлический кобальт. [c.524]

Стадия гидрирования. Из газоотделителя 1о продукты реакции гидроформилирования вместе со взвептепным в пих катализатором нагнетаются пасосом 20 в печь гидрирования 21, где при 200" и 200 ат альдегиды восстанавливаются водородом в первичные спирты. Поосольку кобальт пе обладает большой активностью как катализатор гидрирования, реакция продолжается око по 2 час. и тепла выделяется в единицу времени относительно немного. Водород ноступает п печи гидрирования 21 и 22 по штуцерам 23 и 24, пройдя предварительно подогреватель 25. Насос 26 обеспечивает рециркуляцию водорода п системе. Вместо прореагировавшего водорода в цикл вводят свежий газ, прошедший очистку от сернистых соедипепий в аппарате 27. [c.548]

Восстановление лишь этиленовой С=С-связи можно осуществить методом избирательного гидрирования, т. е. подбором соответствующего катализатора и условий реакции. Прекрасные результаты дает применение восстановленной меди при 170°, над которой пропускают смесь паров альдегида с водородом в точно стехиоме-трическом соотношении. Таким путем даже из акролеина можно получить до 70% пропионового альдегида. При гидрировании альдегидов над медью температура не должна превышать 230—240°, так как в противном случае происходит образование сложного эфира [35]. [c.354]

Восстановление проводят водородом на катализатора > гидрирования (Рг, Ыг, Р(1), но для того, чтобы остановтъ восстановление на стадии альдегидов (а не спиртов), катализатор от эавляюI" серой [c.72]

Для восстановления альдегидов до спиртов применяют обычные гидрирующие катализаторы Условия гидрирования в известной степени зависят от типа применяемого катализатора. Б частности, в качестве катализатора гидрирования применяли кобальт [29], хромит меди [29], никель ]2] и сульфиды металлов групп VI и VIII периодической системы [61]. [c.264]

РУТЕНИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, используют в виде черней и нанесенными на носители. Часто модифицируют платиной. Уд. пов-сть черней — до 80 м /г, катализаторов на носителях — до 200 м /г объем пор до 0,4 см /г. Получ. катализаторы на носителях — адсорбцией или соосажде-нием металла и носителя из р-ров их солей с послед, сушкой и прокаливанием нри 200—500 °С черни — по методу Адамса — Фрамптона или Зелинского (см. Платиновые катализаторы). Примен. при гидрировании альдегидов и кетонон, производных фурана с кислородсодержащими функциональными группами, азотсодержащих гетероциклич. соед., нитросоединений, ароматич. к-т. [c.513]

Гидрирование альдегидов и кетонов. Карбонильная группа гидрируегся на катализаторе НСо(СО)4, образующемся из димера Со(СО)д в ирнсутствин водорода и СО при температуре 160-350° и давлении СО/Н2 порядка 200-350 атм. Вероятный механизм реакции состоит в нуклеофильной атаке гидридного лиганда по карбонильному гглероду через чегырехцентровое переходное состояние [c.2189]

Для синтеза 2,5-ди(оксиметил) фурана использован общий, метод каталитического гидрирования альдегидов в первичный спирт. Нами подобраны условия получения этого соединения в присутствии промышленного медно-хромового катализатора при использовании технического 5-оксиметилфурфу-рола. [c.90]

Комплекс [ o( N)s] является катализатором гидрирования различных функциональных грзтап в таких соединениях, как К—N0, К—N02, К—СН, К—К, карбонильных групп в альдегидах и кетонах. Соединение НСо(СО)4 катализирует гидрирование карбонильной группы в спиртовую. [c.569]

Предложите механизм гидрирования альдегидов и а-олефинов соответственно в спирты и насыщенные углеводороды в присутствии комплекса КиС12(РРЬа),. Кадсую роль в этих реакциях могут играть основания, например триэтиламин Какие другие катализаторы гидрирования можно использовать в этих реакциях [c.627]