Бутилацетат, масс-спектр

Рис. 122. Пики ионов с массами больше молекулярного в масс-спектре и-бутилацетата. Наблюдались пики ионов с массами (М + Н)+ = 117 а. е. м. М + СНзСО)+ = 159 а. е. м.

Рис. 123. Изменение отношения высот пиков ионов с массами 117 и 87 в спектре и-бутилацетата в зависимости от изменения давления образца.

Аналогично в спектре бутилацетата имеются ионы с массой 61. [c.395]

Пики, соответствующие некоторым из рассмотренных выше типов фрагментации, можно обнаружить на представленных на рис. 5.14 масс-спектрах. Так, в масс-спектре бутилацетата (рис. 5.14,а) имеется пик при m/z 47, который отвечает продукту перегруппировки Маклафферти с локализацией заряда на алкеновом фрагменте (5.41). [c.213]

Исследование масс-спектров егор-бутилацетатов, меченных дейтерием в положениях 2 и 3 показало, что атомы водорода в положениях 1, 2 и 4 бутильной группы участвуют в реакции [217]. Перегруппировка осуществляется при селективной миграции одного водорода из положения 3 спирта с последующей миграцией любого второго атома водорода. С другой стороны, результаты исследования пентилацетатов показывают [218], что первый атом водорода мигрирует с равной вероятностью из положения 3 и 4 за этим следует миграция второго водорода из любого места. [c.131]

При ионизации на линейном эмиттере появляются условия для образования химической связи (хемосорбция) и, как следствие, возможность образования на поверхности нити до двух, трех монослоев исследуемого вещества дальнейшее увеличение числа слоев ограничено процессами активации и десорбции молекул [8]. Участие в образовании ионов поверхности эмиттера, на которой даже при малых парциальных давлениях присутствуют молекулы воды, обусловливает появление в масс-спектре пиков ионов-ассоциатов [9]. Примером может служить схема образования иона-ассоциата (М- -1)+ бутилацетата ионизация молекул воды на поверхности эмиттера приводит к появлению избыточного положительного заряда на атоме водорода, смещению электронов от адсорбированной молекулы эфира и, как следствие, разрыву связи О—Н воды и образованию иона (М-Ы)+ с локализацией положительного заряда на карбонильном чтоме углерода 10, 11]. [c.16]

Для облегчения разделения и идентификации этих соединений были также использованы производные ароматических соединений. Например, Парихар и др. [56] приготовили производные 2,4-динитрофенила для хроматографического анализа смеси 11 ароматических аминов. Величины Rf были определены на силикагеле, на забуференном диоксиде кремния, нейтральном, основном и кислом оксиде алюминия и на кизельгуре О с девятью смесями растворителей. Можно также применять производные дансила Чепмен и др. [57] хроматографически проанализировали смесь 128 фенилалкильных производных на силикагеле, используя следующие смеси этилацетат—циклогексан (9 12), четыреххлористый углерод—триэтнламин (5 1) и триэтил-амин—н-бутилацетат (1 5). Были сняты также масс-спектры этих производных. Чтобы получить окрашенные производные, удобные для проведения хроматографического анализа, после [c.461]

На примере спектров дейтерированных вторичных бутилацетатов [1362] было показано, что в перегруппировочном ионе (СгНбОг) " с массой 61, который присутствует в спектре в/иор-бутилацетата и включает миграцию двух водородных атомов, источником подвижных водородов на 80% являются у-и б-угле-родные атомы, несмотря на то, что имеется подвижный третичный Р-атом водорода. Образование иона с массой 61 представляет собой еще один пример двойной перегруппировки (включающей два атома водорода). Другими примерами таких ионов являются ионы гидроксония (Н3О), образующиеся, в частности, из изопропилового спирта, а также ионы аммония (ЫН4), присутствующие в спектрах многих азотсодержащих соединений. Наличие в молекулах изопро-пильного радикала часто приводит к двойной водородной перегруппировке это объясняется тем, что образующийся нейтральный осколок может приобретать устойчивую аллильную структуру. К аналогичным процессам приводит также циклогексильная группа, хотя в этом случае объяснение не столько очевидно. Циклогексилуксусная кислота и циклогексилацетат образуют, напри- [c.280]