МОЛЕКУЛЯРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ Чисто вращательные спектры

Вращательные энергетические уровни расположены обычно очень тесно , так что излучения весьма низкой энергии, например, такого, которое генерируется радиопередатчиками, работающими в микроволновом диапазоне, достаточно для того, чтобы изменить энергию молекулярного вращения. Поскольку электронные и колебательные уровни энергии отстоят друг от друга гораздо дальше и изменения между ними вызываются излучением гораздо более высокой энергии, микроволновое поглощение может быть охарактеризовано как почти чистый вращательный спектр. Микроволновые спектры дают возможность получить сведения о вращательном моменте инерции и из них — значения длин связей и углов между связями для простых молекул. Однако микроволновая спектроскопия требует применения довольно сложной аппаратуры и интерпретация спектров сравнительно трудна по этой причине микроволновое поглощение до настоящего времени не используется в органической химии в качестве повседневного аналитического метода. [c.35]

Степень, с которой принятые предположения подтверждаются в конкретных случаях, довольно трудно определить, так как значение Djk неизвестно, а выводы приходится делать на основе резкости наблюдаемых вращательных линий. В любом случае молекулярные постоянные, получаемые из анализа чисто вращательного спектра КР, следует рассматривать как средневзвешенные значения, сравнивать с полученными другими методами значениями (например, анализом микроволновых вращательных спектров, вращательно-колебательных инфракрасных и комбинационных спектров, а также с постоянными центробежного искажения, вычисленными в теории вращательно-колебательного взаимодействия второго порядка, и т. д.) и подвергать их всесторонней проверке. Однако достижение спектроскопии КР состоит в достаточно высокой точности получаемых структур молекул (это подтверждается сравнением длин связей, рассчитанных из чисто вращательных спектров КР и полученных электронографическим методом). Это позволяет считать, что ошибки за счет описанных выше допущений для большинства изученных молекул незначительны. [c.231]

МОЛЕКУЛЯРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ 105. Чисто вращательные спектры [c.174]

Дальнейшее обсуждение мы ограничим рассмотрением рассеяния света ансамблем невзаимодействующих молекул, поэтому будут приведены результаты только для разреженных газов. Ранние эксперименты по комбинационному рассеянию в газах для усиления интенсивности рассеянного излучения проводились при давлении до 100 атм. Было замечено, что чисто вращательные линии в спектре КР чувствительны к давлению и уширяются с ростом давления, сливаясь в конечном счете в континуум, окружающий релеевскую линию. Поскольку успешное применение спектроскопии КР высокого разрешения зависит от того, насколько резки вращательные линии, уширение линий очень мешает в молекулярных структурных исследованиях. Поэтому необходимо такое давление газа, при котором максимальная шн- [c.332]

Поскольку почти все известные полярные молекулы имеют колебательно-вращательные спектры в диапазоне между 2 и 20 мкм, эта спектральная область, часто называемая дактилоскопической областью молекулярной спектроскопии, наиболее важна для спектроскопии высокого разрешения. Поэтому обсудим сначала некоторые перестраиваемые лазеры, работающие в этом диапазоне, а также некоторые устройства субмиллиметро-вого диапазона, которые позволяют проводить спектроскопиче-ские наблюдения чисто вращательных спектров. [c.257]

На упрощенной схеме рис. 2.2 показано только несколько переходов, конечными для которых являются одни и те же вращательные подуровни. В действительности, число различных вращательных переходов, соответствующих данному колебательному, может быть гораздо большим, а число колебательно-вращательных переходов, отвечающих данному электронному переходу," вообще огромным. Все это определяет, с одной стороны, значительную сложность спектров многоатомных молекул, свидетельствуя, с другой стороны, о том, что в этих спектрах содержится большая и важная информация о свойствах и строении молекул. В связи с этим одна из основных задач спектроскопии заключается в расшифровке молекулярного спектра, состоящей в отнесении полос или линий к определенным энергетическим переходам. Очевидно, что наиболее просто такая задача решается для чисто вращательных полос, заметно усложняясь в случае коле бательно-вращательного и особенно электронно-колебательновращательного спектров. Для этой цели используются различные приемы и методы, некоторые из которух будут рассмотрены ниже. [c.40]