Центробежного растяжения постоянная

Для электронных уровней атомов картина была совсем иной с увеличением главного квантового числа разность энергий между соседними уравнениями быстро уменьшалась. Дело в том, что при вращении молекулы ее размеры остаются практически постоянными, тогда как в атоме увеличение квантового числа п соответствует быстрому росту расстояния между ядром и электроном и уменьшению энергии взаимодействия. В молекулах только при больших значениях становится заметным центробежное растяжение. [c.288]

При переходе от изогнутой к линейной конфигурации вращательная постоянная увеличивается не линейно с ростом V, а значительно быстрее. То же самое относится и к постоянной центробежного растяжения Л/с, которая может принимать весьма большие значения. Из рис. 89 можно видеть, как это впервые было отмечено Диксоном [32, что расстояния между соседними колебательными уровнями, постепенно уменьшаясь ниже барьера, достигают минимальных значений вблизи вершины барьера, а затем увеличиваются. [c.154]

VI, У2, vз,..., 3,..,, — постоянная центробежного растяжения в этом состоянии,/—кван- [c.63]

В заключение параграфа следует указать, что при расчетах в приближении модели гармонический осциллятор — жесткий ротатор для высоких температур (в общем выше 1000° К) мультиплетность вращательных уровней может учитываться введением статистических весов, приведенных в табл. 7, поскольку погрешности, обусловленные пренебрежением ангармоничностью колебаний, существенно выше. Однако при расчетах для температур порядка 500° К и ниже, когда ангармоничность колебаний, центробежное растяжение, а также взаимодействие колебания и вращения молекул практически не влияют на термодинамические функции двухатомных газов, учет расщепления уровней при помощи статистических весов приводит к большим ошибкам, особенно в значениях (см. табл. 8). Поэтому, если известны или могут быть оценены постоянные расщепления, при низких температурах расчеты в приближении жесткий ротатор — гармонический осциллятор следует проводить с учетом расщепления уровней вращательной энергии в мультиплетных электронных состояниях. Соответствующие вычисления могут быть выполнены по соотношениям (II.85)— (II. 112), принимая в них [c.102]

Для симметричных волчков Юнгман [474] показал, что постоянные р и могут быть выражены через постоянные центробежного растяжения DJ, и Од- [c.121]

Погрешности, обусловленные неточностью постоянной взаимодействия 01 и постоянной центробежного растяжения Оо, оценивались по формуле [c.132]

Термодинамические функции подавляюш,его большинства многоатомных газов из-за отсутствия данных о постоянных ангармоничности, взаимодействия колебания и вращения и постоянных центробежного растяжения были вычислены в приближении модели жесткий ротатор — гармонический осциллятор. [c.133]

Погрешности термодинамических функций многоатомных газов, обусловленные использованием приближения модели жесткий ротатор—гармонический осциллятор, не могут быть оценены достаточно точно, поскольку обоснованная оценка постоянных, учитывающих отклонения молекул газов от этой модели, невозможна. Сравнение расчетов термодинамических функций некоторых газов в приближении модели жесткий ротатор — гармонический осциллятор с более точными расчетами, в которых учитывались ангармоничность колебаний, взаимодействие вращения и колебания и центробежное растяжение, показали, что поправки на три последних эффекта не превышают 10% от величины Ф В связи с этим в настоящем Справочнике при оценке точности термодинамических функций многоатомных газов, вычисленных в приближении модели жесткий ротатор—гармонический осциллятор, принималось, что погрешности в значениях Ф из-за пренебрежения ангармоничностью колебаний и т. п. составляют 10% от величины Ф при данной температуре. [c.133]

Молекула озона, по-видимому, имеет электронные состояния с низкими энергиями возбуждения (см. стр.174). Отсутствие данных, необходимых для учета этих состояний, а также для учета ангармоничности колебаний, взаимодействия вращения и колебаний и центробежного растяжения молекулы Оз, приводит к большим погрешностям в вычисленных значениях термодинамических функций озона. Погрешности значений Ф дд и Ф составляют около 0,03 и 0,7 кал/моль-град соответственно. Расчеты термодинамических функций озона, выполненные до 1950 г., основаны на неверных значениях частот колебаний и моментов инерции. После уточнения значений молекулярных постоянных термодинамические функции озона вычислялись в Бюро стандартов США [3680] (до 1500°К) и Кливлендом и Клейном [1129, 2430] (до 1000° К). Результаты указанных расчетов согласуются со значениями функций, приведенными в табл. 6 (II), в пределах 4 0,02 кал/моль-град. [c.178]

В работах Мекке и его сотрудников [2831, 690, 1605] на основании квантово-механической теории жесткого асимметричного волчка были определены эффективные значения вращательных постоянных Н2О для 20 колебательных состояний. Впоследствии Дарлинг и Деннисон [1263] по экспериментальным данным Мекке и его сотрудников вычислили значения эффективных моментов инерции с учетом поправки на центробежное растяжение. Результаты вычислений Дарлинга и Деннисона [1263], дополненные соответствующими результатами Нильсена [3082, 3083] для других колебательных состояний, были использованы Герцбергом [152] для вычисления постоянных колебательно-вращательного взаимодействия, равновесных значений вращательных постоянных и структурных параметров молекулы воды. [c.200]

Хачкурузовым [444] были вновь вычислены эффективные значения вращательных постоянных Н2О для тех колебательных состояний, для которых известны экспериментальные значения уровней вращательной энергии с более строгим и точным учетом поправок на центробежное растяжение, чем это делалось ранее. На основании результатов этих расчетов и с учетом всех ранее полученных значений эффективных вращательных постоянных Н2О в работе [444] были вычислены значения колебательно-вращательных постоянных, приведенные в табл. 33 и принимаемые в настоящем Справочнике. Эти величины совместно с приведенными в табл. 33 значениями вращательных постоянных для основного колебательного состояния определяют эффективные значения вращательных постоянных НаО для 34 колебательных состояний в пределах погрешности их экспериментального определения. [c.200]

Либби [2607] вычислил значения для температур от 298,15 до 773,15° К с учетом ангармоничности колебаний и колебательно-вращательного взаимодействия и на основании значений молекулярных постоянных НгО, приведенных в монографии Герцберга [152]. Эти же значения молекулярных постоянных НгО были приняты в первом издании Справочника, в котором термодинамические функции НгО были вычислены для емператур от 293,15 до 6000° К по методу Гордона [1800] и с учетом центробежного растяжения молекул по методу Вильсона [4287] (принималось рх= 2,33 -10 град -, согласно [3847]). [c.222]

Ранее термодинамические функции газообразных HDO, D2O, НТО, DTO и Т2О по молекулярным постоянным вычислялись Либби [2607] (Ф от 298,15 до 773,15° К), Фридманом и Харом [1615] (от 270 до 5000° К) и при подготовке первого издания настоящего Справочника (от 293,15 до 6000° К). Эти расчеты значительно отличаются друг от друга и от расчетов, выполненных для настоящего издания Справочника, как с точки зрения выбора молекулярных постоянных, так и в методическом отношении. Расчеты, выполненные Либби и в первом издании Справочника, основывались на молекулярных постоянных D2O, полученных Дарлингом и Деннисоном [1263], и на молекулярных постоянных HDO, НТО, DTO, Т2О, вычисленных Либби [2607]. При этом Либби проводил вычисления в приближении модели гармонический осциллятор — жесткий ротатор, а в первом издании Справочника термодинамические функции были вычислены по методу Гордона с учетом центробежного растяжения молекул по методу Вильсона. В дальнейшем в работе [440] было показано (см. стр. 205), что значения констант ангармоничности HDO, НТО и DTO,принятые в работе Либби и в первом издании Справочника, ошибочны. В этой работе были также существенно уточнены значения прочих молекулярных постоянных этих соединений, а также D2O и Т2О. Поэтому для настоящего издания Справочника вычисления термодинамических функций HDO, D2O, НТО, DTO и ТзО были проведены заново. [c.225]

Основные погрешности значений термодинамических функций, приведенных в табл. 14 (II), обусловлены отсутствием достоверных данных о постоянных молекулы НО (см. стр. 211), пренебрежением в расчете термодинамических функций ангармоничностью колебаний,взаимодействием вращения и колебаний и центробежным растяжением, а также неучетом возбужденных электронных состояний НО2. При 298,15 3000 и 6000° К погрешности вычисленных значений Фг составляют 0,3 1,2 и 2 кал моль град. [c.227]

Расхождения между значениями термодинамических функций С10, приведенными в первом и настоящем изданиях Справочника, обусловлены различием вращательных постоянных, принятых в расчетах, и учетом взаимодействия вращения и колебания, а также центробежного растяжения молекулы СЮ в настоящем издании. Они достигают 0,1 и 0,5 кал моль-град в значениях при 6000°. Другие расчеты термодинамических [c.262]

HgS. Термодинамические функции сероводорода, приведенные в табл. 84(11), вычислены с учетом ангармоничности колебаний, взаимодействия колебаний и вращения и центробежного растяжения молекул H2S. Вычисления проводились по методу Гордона [см. уравнения (II.185), (11.186)] на основании молекулярных постоянных, приве- [c.335]

Кросс [1226] вычислил термодинамические функции H2S в приближении модели гармонический осциллятор — жесткий ротатор на основании значений моментов инерции, найденных им при анализе тонкой структуры полос колебательно-вращательного спектра [1224, 1225] и приближенных значений основных частот (vi = vs=2620, va=1260 см- ). Значения термодинамических функций H2S, вычисленные Кроссом, приводятся в справочниках [2364, 2363, 4384, 3426, 2312] Бруэр [1093] внес в результаты вычислений Кросса [1226] поправку на центробежное растяжение молекул HgS. Вследствие приближенной методики расчета и неточности принятых значений молекулярных постоянных, полученные Кроссом значения Фт и Sr для Г =298,15—1800° К меньше значений соответствующих величин в табл. 84(11) на 0,01—0,3 кал моль-град. [c.336]

В действительности молекулы не абсолютно жесткие, так как для этого силовые постоянные должны быть бесконечно большими. Однако поправки на центробежное растяжение, нознпкающее при увеличении вращательного квантового числа, малы, и при рассмотрении Шлекул углеводородов ими обычно пренебрегают. [c.306]

Несферические потенциалы обычно связываются с двухатомными или многоатомными молекулами, для которых можно ожидать квантовую поправку на нулевые колебания, ангармоничность колебаний и центробежное растяжение. Фиксированные нулевые колебания оказываются постоянной поправкой и поэтому входят в эффективный потенциал. Это можно заметить по разности эффективных потенциалов для изотопоё, например Нг и В2. Этот эффект впервые был рассмотрен Беллом [67] и позже де Буром [68]. Де Бур, рассчитав влияние нулевой энергии на поля отталкивания На и 02, обнаружил только небольшое влияние на вторые вириальные коэффициенты. Он показал также, что центробежное растяжение влияет на Н2 и Оа аналогичным образом и не проявляется как различие между Нг и О2. С другой стороны, эта поправка проявляется как различие между орто- и пара-модификациями Нг и О2, так как они занимают [c.62]

Остановимся теперь па выражениях для уровней вращательной энергии, более строгих, чем формула (VII.22), относящаяся к жесткому ротатору. Надо принять во вппмаиие, что расстояние между ядрами в молекуле не постоянно оно изменяется при вращении молекулы (эффект центробежного растяжения) и при колебаниях ядер. Поэтому момент инерции следует считать зависящим от вращательного и колебательного состояний молекулы. [c.218]

В разделах, озаглавленных Молекулярные постоянные , дано обоснование выбора молекулярных постоянных соединений элементов, рассматриваемых в данной главе, а также энергетических уровней атомов этих элементов. Принятые значения постоянных сведены в специальные таблицы. В таблицах Уровни энергии атома (иона)... приводятся энергии возбуждения и статистические веса электронных уровней, учитывающихся при расчете термодинамических функций соответствующего одноатомного газа. В таблицах Принятые значения молекулярных постоянных... для двухатомных молекул приводятся значения частот колебания сос, постоянных ангармоничности а Хе, ч>еУе вращательных постоянных Ве, постоянных вззимодействия и аг, постоянных центробежного растяжения Ое, равновесных межатомных расстояний Ге и других постоянных для всех электронных состояний молекул данного газа, которые учитываются в последующих расчетах его термодинамических функций, а также энергии возбуждения этих состояний. [c.21]

Квантово-механическая теория нежестких асимметричных волчков была развита в работе Познера и Страндберга [3311]. Результаты этой работы могут быть использованы для вычисления поправок на центробежное растяжение в значениях Р (/) для уровней вращательной энергии асимметричных волчков, если на основании анализа вращательной структуры полос найдены значения соответствующих постоянных. Наиболее значительно влияние центробежного растяжения на уровни вращательной энергии молекул гидридов. Для таких молекул поправки, вычисленные теоретически, оказываются в удовлетворительном согласии с результатами экспериментальных измерений лишь для уровней с малыми значениями В работе Хачкурузова [444а] был предложен графический метод определения поправок на центробежное растяжение для высших уровней вращательной энергии молекул типа асимметричного волчка, трудно доступных для экспериментального изучения. [c.65]

Приближение модели жесткий ротатор — гармонический осциллятор. Все рассмотренные выше методы расчета термодинамических функций двухатомных газов предполагают, что колебательные и вращательные уровни молекул газа изучены достаточно полно и что известны уравнения, удовлетворительно аппроксимирующие энергии этих уровней в широком интервале значений квантовых чисел у и Последнее возможно только при условии, что в выражениях для Оо(у) и Fa J) известны или могут быть оценены по крайней мере одна постоянная ангармоничности (соеЛГе), постоянная центробежного растяжения Ве и постоянная колебательно-вращательного взаимодействия ах. Только при выполнении этих условий для расчетов термодинамических функций могут быть применены методы Гордона и Барнес, Майера и Гепперт-Майер и другие. Однако для многих газов сведения о постоянных ШеХе, Ое и т. д. отсутствуют, В рядб случаев для молекул газа известны только приближенно значения частот колебаний и вращательных постоянных. В этих случаях рассмотренные выше методы становятся неприменимы, однако расчеты термодинамических функций газов могут быть выполнены более простым методом, который основан на предположении, что молекулы газа удовлетворяют модели жесткого ротатора — гармонического осциллятора. [c.93]

Для молекул типа асимметричного волчка постоянные центробежного растяжения неизвестны. Вильсон [4287] предложил метод вычисления постоянной рг в уравнении (П.220) через значения основных частот колебаний и моментов инерции молекулы. Хачкурузов и Милевская [448] развили и обобщили метод Вильсона и вывели аналогичные соотношения для расчета постоянной р2. Поскольку эти соотношения имеют очень громоздкий вид, они не приводятся в настоящем Справочнике и могут быть найдены в работах [4287, 448, 449]. [c.121]

Значения вращательных постоянных, постоянных колебательно-вращательного взаимодействия и центробежного растяжения, а также структурные параметры молекулы HDO были вычислены Бенедиктом, Гайларом и Плайлером [727] на основании анализа вращательной структуры полос HDO и результатов исследований микроволновых спектров этого соединения (см. ниже). Найденные в работе [727] значения вращательных постоянных HDO для основного колебательного состояния и значения постоянных колебательно-вращательного взаимодействия приняты в настоящем Справочнике и приведены в табл. 35. Погрешность значения Лооо в работе [727] оценивается в +0,01 лГ —в +0,003 см . Такого же порядка и погрешности принятых значений постоянных колебательно-вращательного взаимодействия. [c.203]

Чисто вращательный спектр HDO в значительной части расположен в микроволновой области. В инфракрасной области ряд линий чисто вращательного спектра HDO наблюдали Фюзон, Рандалл и Деннисон [1636]. По микроволновым спектрам в работах [4008, 3883, 3881, 2684, 699, 4196, 2222, 716, 1822, 3311, 1494] с высокой точностью были измерены частоты 18 вращательных переходов в основном колебательном состоянии молекулы HDO Результаты этих измерений Познер и Страндберг [3311] пытались использовать для нахождения значений вращательных постоянных и постоянных центробежного растяжения молекулы HDO. Свои вычисления авторы работы [3311] основывали на использовании формул второго приближения квантово-механической теории возмущений для уровней вращательной энергии многоатомных молекул. Однако для нахождения вращательных постоянных и постоянных центробежного растяжения молекулы HDO по частотам вращательных переходов в микроволновом спектре требуются более точные теоретические основания для численных расчетов, чем те, которые были приняты Познером и Страндбер-гом [3311]. [c.203]

А/мм. Это же значение постоянной Л было получено Састри [3586] при анализе тонкой структуры полосы 3—0. Исследование сверхтонкой структуры чисто вращательных переходов 00 по микроволновому спектру, выполненное Дусмаписом, Сандерсом и Таунсом [1393], показало, что значение Л = —139,6 см , определенное на основании анализа тонкой структуры полос системы Л 2 — Х П/, является эффективным значением этой постоянной, учитывающим влияние центробежного растяжения молекулы. Собственное значение постоянной Л для ОО, согласно исследованиям [1393], равно—137,7 см В настоящем Справочнике для Х Пгсостояпия ОО принимается эффективное значение постоянной Л, найденное в работах [2189, 3586]. [c.216]

Гордон вычислил [1800, 1801] термодинамические функции НзО с учетом ангармоничности колебаний и колебательно-вращательного взаимодействия молекул в интервале температур 298,1—3000° К на основании развитого им метода вычислений термодинамических функций многоатомных газов (см. стр. 115). В расчетах были использованы молекулярные постоянные НзО, найденные Фрейденбергом и Мекке [1605] Методическими недостатками расчетов Гордона являются отсутствие в них учета центробежного растяжения молекул и использование приближенного выражения для статистической суммы по уровням вращательной энергии. Вычисленные Гордоном [1800, 1801] значения термодинамических функций НзО приведены в справочниках Юсти [2312] и Чернобаева и Животовско-го [455]. [c.221]

В дальнейшем в значения термодинамических функций НзО, вычисленные Гордоном 11800, 1801], была внесена поправка на центробежное растяжение молекул по методу, предложенному Вильсоном [4287] (см. стр. 120). Впервые это было сделано самим Гордоном [1810] для теплоемкости НзО на основании значения pi = 2,04 -Ю" град , вычисленного Вильсоном [4287]. В работе Уагмана и др. [4122] в значения термодинамических функций НзО, вычисленные Гордоном [1800, 1801], были внесены поправки, учитывающие изменение значений физических постоянных, и поправки на центробежное растяжение молекул, вычисленные по методу Вильсона [4287]. Полученные в работе [4122] значения термодинамических функций НзО в дальнейшем были экстраполированы до 4000° К [2681], 5000° К [3680] и 6000° К [2142], а также использовались для составления теплотехнических таблиц термодинамических свойств водяного пара [137]. В справочниках [3426, 3507] для НзО приводят те же значения термодинамических функций, что и в справочнике Бюро стандартов [c.221]

В ряде исследований были выполнены калориметрические измерения теплоемкости водяного пара. Кисом [2386] было проведено сравнение результатов измерений теплоемкости Н2О, полученных при температурах от 273,15 до 773,15° К и давлениях <5 а/лл, с результатами вычислений Гордона [1800], дополненных учетом центробежного растяжения молекул по методу Вильсона [4287]. Мак Каллохом и др. [2699] была измерена (с погрешностью, не превышающей 0,2%) теплоемкость водяных паров в интервале давлений 0,125—1 атм при температурах от 361 до 487° К. Экстраполированные к нулевому давлению значения Ср, найденные в работе [2699], совпали с соответствующими значениями С°р, вычисленными по молекулярным постоянным. [c.223]

HDO, DgO, НТО, DTO, TgO. Термодинамические функции газообразных HDO, DaO, НТО, DTO ИТ2О, приведенные в табл. 23, 22, 32, 33 и 31 второго тома Справочника, вычислены в интервале температур 293,15—6000° К с учетом ангармоничности колебаний, взаимодействия колебаний и вращений и центробежного растяжения соответствующих молекул. Вычисления проводились по методу Гордона (уравнения (11.185) и (11.186), на основании молекулярных постоянных, приведенных в табл. 35, 36, 37. При вычислениях использовалось выражение Стриппа и Кирквуда (И. 176а для статистической суммы по вращательным уровням, а центробежное растяжение молекул учитывалось по обобщенной формуле Вильсона (11.221), в которой для постоянных Pi и рг принимались те же значения, что при вычислении термодинамических функций НгО . Значения постоянных в уравнениях (11.185) — (11.186), принятые при вычислении термодинамических функций HDO, D2O, НТО, DTO и Т2О, приведены в табл. 45. [c.224]

Основные ошибки в вычисленных значениях термодинамических функций двуокиси хлора при низких температурах обусловлены неточностью принятых в расчете значений структурных параметров молекулы СЮа, а также отсутствием данных о постоянной спин-орбитальной связи 1-состояния при высоких температурах — отсутствием данных о постоянных взаимодействия и центробежного растяжения и применением приближенного метода расчета, в частности приближенным учетом возбужденного состояния. Общие погрешности в значениях Ф вдб. Фзооо и Ф оо имеют величины порядка 0,1, 0,2 и 0,4 кал моль град. [c.262]

Чисто вращательный инфракрасный спектр SOg был получен Данти и Лордом [12601 в области 100—200 мк. Результаты измерений инфракрасного спектра SO3 в указанной области и значения вращательных постоянных SO2, определенные по микроволновым спектрам [2424], позволили авторам работы [1260] определить значение постоянной центробежного растяжения Dk=7,6l -10" см" - в согласии со значением, вычисленным через силовые постоянные SO2. В работе [1260] вычислены также значения двух других постоянных центробежного растяжения молекулы SO2. [c.318]

Значения вращательных постоянных НаЗ для основного колебательного состояния определялись также по чисто вращательному инфракрасному спектру При помощи вакуумного спектрометра с набором дифракционных решеток Генцель [1679] измерил частоты 89 вращательных переходов НаЗ в области 10—85 см и вычислил следующие значения вращательных постоянных (без учета поправок на центробежное растяжение) Л(,ад= 10,340, Вооо=9,034, Сооо=4,725 Беррус и Горди [1030] в микроволновой области измерили частоты вращательных переходов 1 1—1 , 1 (для На8 НаЗ , НоЗ ) и 2 —2 а (для НаЗ -) и, пренебрегая эффектом нулевых колебаний получили 10,551, 0= 9,223, Сд,.о== [c.323]

Эванс и Уагман [1516] вычислили термодинамические функции H2S на основании колебательных постоянных, полученных Алленом, Кроссом и Кингом [504]. Расчет был выполнен с учетом ангармоничности колебаний по методу Майера и Гепперт-Майер. Вращательные составляющие термодинамических функций были вычислены в приближении жесткого ротатора, но с учетом центробежного растяжения молекул по формуле (II. 220). Различия в значениях Фг и 5°г от 1000 до 1500° К, полученных в работе [1516] и в настоящем Справочнике, составляют 0,02 кал моль -град и обусловлены преимущественно различием в принятых значениях молекулярных постоянных. Термодинамические функции H2S, вычисленные Эвансом и Уагманом [1516], приводятся в справочнике Бюро стандартов США [3680] и в книге Введенского [119а]. [c.336]

Хар, Брэдли и Фридман [1909] вычислили термодинамические функции HsS, HDS, HTS, D2S, DTS и T2S в интервале температур от 50 до 5000° К методом, аналогичным методу Майера и Гепперт-Майер, с учетом центробежного растяжения молекул по формуле (11.220) и выражения (11.17ба) для статистической суммы по уровням вращательной энергии. Значения молекулярных постоянных H2S, использованные в расчетах Хара, Брэдли и Фридмана, близки к значениям, принятым в настоящем Справочнике. Однако вследствие того, что в работе [1909] применялся менее точный метод учета ангармоничности колебаний, колебательно-вращательного взаимодействия и центробежного растяжения молекул, при высоких температурах имеют место значительные расхождения в значениях термодинамических функций HaS, полученных в работе [1909] и в настоящем Справочнике. Так, различие в значениях Ф оо и 5sooo составляют 0,2 и 0,6 кал1моль-град соответственно. [c.337]

Приведенные в табл. 94 значения вращательных постоянных (В,,, и а ) основного состояния молекулы найдены Уилкинсоном [4271] в результате анализа тонкой структуры полос 3—6, 3—8, 3—9, 3—10, 4—10 и 4—11 системы Уравнение с этими постоянными с точностью до + 0,002 дает значения В для и 21, найденные различными авторами. Значения постоянных центробежного растяжения для состояния приведенные в табл. 94, найдены Чайлдсом [1097] при исследовании полос 0—0 и 0—1 системы В Еи—Эти постоянные хорошо согласуются с результатами последующих работ Паркера [3185] и Уилкинсона [4271. [c.354]

Постоянная центробежного растяжения определялась экспериментально в ряде работ, посвященных исследованию инфракрасного [1748, 3694, 3972] и микроволнового спектра [1644] молекулы N0. Наиболее надежными можно считать измерения Томпсона и Грина [3972], где величина Од = = 5,1 -Ю" см была получена в результате анализа вращательной структуры полосы 1—0 с максимальным значением J, равным 33,5. Величины, найденные другими авторами, близки к этому значению (5,0 -Ю по Джиллетту и Истеру [1748], 6 -Ю по Шоу [3694], 5,9 -Ю" по Галлагеру и Джонсону [1644]). В таблице принятых значений молекулярных постоянных N0 приводится величина Оц для состояния Х Пг, найденная в работе Томпсона и Грина [3972]. [c.359]

В результате измерений тонкой структуры некоторых полос NOg в работах [988, 2349, 2350, 2943, 819] были найдены постоянные центробежного растяжения. В настоящем Справочнике эти постоянные принимаются (см. табл. 101) согласно работе Данти и Лорда [1260], в которой был выполнен расчет величин и на основании данных, полученных Бер- [c.368]

Вращательная структура полос и Vg была изучена Магнусоном [2737] и интерпретирована при помощи уравнения для нежесткого симметричного волчка. В работе [2737] были найдены значения вращательной постоянной В, постоянной центробежной растяжения D 10 см -, а также постоянных ангармоничности Xgg = —1,06 и = 1,02 сж" -. Кроме того, в предварительных сообщениях того же автора [2735, 2736] были определены значения трех вращательных постоянных Лооо. - ооо и qqo, найденные в результате исследования микроволнового спектра FNO. Эти значения приняты в настоящем Справочнике и приведены в табл. 103. Им соответствуют следующие структурные параметры молекулы FNO гн-р=1,52, гы=о = 1,13 A и / F—N-0 = 110°,2 [3846]. [c.373]

Вращательные постоянные, постоянные взаимодействия вращения и колебаний и постоянные центробежного растяжения NHg приняты в настоящем Справочнике по данным Бенедикта и Плайлера [734] и приведены в табл. 106. Структурные параметры NHg, соответствующие принятым значениям 5оооо и Лоооо> равны гы-н = 1,0173 А и Н—N—Н = 107°,78, что хорошо согласуется сданными, полученными методом дифракции электронов (гн—н = 1,015 A, Н—N—Н= 106,6 4°,0 [518]). Вращательные постоянные NHg, найденные другими [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология