Спектр вращательно-коле бательный

Теперь можно разобраться в более сложной структуре поло- д сы, вращательно-колебательного спектра (например, для НС1 полосы поглощения при 3,5 мкм) характерно изменение как коле-- бательных, так и вращательных квантовых чисел. На рис. А.22 колебательные состояния обозначены как А и А. Здесь же отмечены разрешенные переходы между двумя вращательными состояниями. [c.66]

Дисперсионную полуширину Ь и контур изолированной вращательной спектральной линии нри наличии прибора с достаточно высоким разрешением можно получить непосредственно [1—5]. Измерения подобного рода (см. в гл. 9 подробности относительно исследования инфракрасных коле-бательно-вращательных полос) могут быть выполнены без затруднений в микроволновом диапазоне спектра, но в болыпинстве случаев в отношении разрешающей силы они находятся за пределами возможностей обычных инфракрасных приборов. По этой причине, а также потому, что в практической работе с излучательной способностью газа обычно имеют дело со средним значением Ь для целой колебательно-вращательной полосы, будет подробно описана косвенная методика инфракрасных измерений иолу-ширин. [c.164]

Поэтому во вращательном спектре можно ожидать появления серии равноудаленных линий с расстоянием между ними, равным 2В. В колебательно-вращательных спектрах колебательные и вращательные полосы перекрываются. По колебательно-вращательным спектрам, используя значения В а можно определить межъядерные расстояния, силовые константы, оценить влияние ангармоничности и центробежной силы. Форма полос поглощения позволяет делать выводы о геометрии молекулы. Анализ коле-бательно-вращательных спектров для аналитических целей имеет подчиненное значение. Интересующихся отсылаем к специальной литературе [41, 42]. [c.220]

Дальнейшее рассмотрение теории интенсивности линий в спектре КР основано на выражениях (304) и (305). Эти формулы базируются на моделях гармонического осциллятора и жесткого ротатора, и различия между предсказываемыми и наблюдаемыми интенсивностями следует рассматривать не только с точки зрения недостаточности приближения поляризуемости— необходимо учитывать также расхождения, вносимые пренебрежением ангармоничности колебаний и вращательно-коле-бательным взаимодействием. На эту тему выполнено очень мало работ. Наибольшая информация содержится в работе Джеймса и Клемперера [316] по изучению влияния вращательно-колебательного взаимодействия в двухатомных молекулах на интенсивность линий КР. Согласно этой работе, такое взаимодействие изменяет относительную интенсивность чисто вращательных линий в спектре КР водорода на 5% для / = 3, тогда как его влиянием можно пренебречь для чисто-вращательных спектров других двухатомных молекул. С другой стороны, для вращательно-коле-бательного спектра в отношение интенсивностей / // линий 5- и 0-ветвей, рассчитанное при помощи некорректной теории, вводится множитель 1 — 8ху/(/-4-1), связанный с враща-тельно-колебательным взаимодействием, где, в обозначениях Джеймса и Клемперера, у= (2Ве/о)е) [Ое1Ве) 1 — мера [c.327]

На упрощенной схеме рис. 2.2 показано только несколько переходов, конечными для которых являются одни и те же вращательные подуровни. В действительности, число различных вращательных переходов, соответствующих данному колебательному, может быть гораздо большим, а число колебательно-вращательных переходов, отвечающих данному электронному переходу," вообще огромным. Все это определяет, с одной стороны, значительную сложность спектров многоатомных молекул, свидетельствуя, с другой стороны, о том, что в этих спектрах содержится большая и важная информация о свойствах и строении молекул. В связи с этим одна из основных задач спектроскопии заключается в расшифровке молекулярного спектра, состоящей в отнесении полос или линий к определенным энергетическим переходам. Очевидно, что наиболее просто такая задача решается для чисто вращательных полос, заметно усложняясь в случае коле бательно-вращательного и особенно электронно-колебательновращательного спектров. Для этой цели используются различные приемы и методы, некоторые из которух будут рассмотрены ниже. [c.40]