Аллильные частицы

Форма а не может образовать тг-аллильных частиц, и в начале в результате моно- или ди-а,Р-адсорбции должны появиться только dj- или dz-соединения б может образовать один к-аллильный комплекс из группы [c.71]

Во всех трех случаях аллильная частица, вероятнее всего, является первым промежуточным Соединением, адсорбированным на катализаторе, и имеется обширный экспериментальный материал, указывающий, что вторая стадия атаки может произойти на обоих концах этой частицы. С помощью изотопной метки атомов С в пропилене, подвергавшемся превращению в акролеин (на катализаторе Си—О), доказан симметричный характер аллильного промежуточного продукта [60] [c.162]

Свободные аллильные частицы — анион, радикал и катион — представ- ляют собой плоские системы симметрии с углами ССС, равными 134, i27 и 123° соответственно [16]. Диаграмма уровней энергии я-системы для всех трех частиц представлена на рис. 20. Рассчитанное сродство к электрону у аллильного радикала [16] составляет —3 ав, т. е. анион должен быть менее устойчивым, чем радикал, и время его жизни должно быть меньшим, чем для радикала и катиона. Расчет энергии делокализации см. в работе [17]. [c.215]

Судьба аллильных частиц, как было показано выше, очень сильно зависит от природы катализатора, но для предсказания селективности теоретическая база еще слишком недостаточна. [c.163]

Разработан метод выделения из комплексов л-аллильных лигандов с последующей димеризацией аллильных частиц (схема 151). [c.280]

Адсорбция олефина на поверхностных катионах с низким координационным числом (кислородные вакансии) может быть как ассоциативной (я-связанный олефин), так и диссоциативной (л-связанная аллильная частица) (разд. П.2) вопрос заключается в том, каков ха-9 [c.263]

I. СТРУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СВОБОДНЫХ АЛЛИЛЬНЫХ ЧАСТИЦ И НЕСИММЕТРИЧНО СВЯЗАННЫХ АЛЛИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.215]

Распределение электронной плотности в аллильных частицах рассчитывалось различными методами [17а—17д]. В зависимости от применяемого метода абсолютные значения зарядов на центральном и терминальных углеродных атомах существенно изменяются. При этом, однако, сохраняется общая тенденция заряд (как отрицательный, так и положительный) на центральном атоме значительно меньше, чем на терминальном и это соответству- [c.215]

Действительно, аллильные частицы проявляют определенную геометрическую устойчивость, см, например, [18—26]. [c.216]

Введение метки во всех трех положениях и окисление на катализаторах Bi—Мз—О приводят к тем же выводам [92]. В обоих случаях и СО и СО2 содержат концентрацию Зо% меченого вещества, что указывает на неселективный характер полного окисления. Сдвиг двойной связи не может объяснить эту симметрию, так как только небольшая часть непрореагировавшего пропилена есть СН2=СН—СНд [60]. Если работать с дейтерированными пропенами и принять разумное значение изотопного эффекта ко / н = 0,55 при 450° С), то приведенныз выше выводы подтверждаются [93] распределением дейтерия в акролеине. На обоих концах аллильной частицы должно происходить ступенчатое отщепление водорода [c.162]

Оба эти механизма аналогичны миграции двойной связи, катализируемой металлом и проходящей через полугидрированное состояние (разд. 1П.З.А)или через я-аллильные частицы по Руни (разд. III.2.A). Аналогичные образования могли бы объяснить каталитическую или стехиометрическую изомеризацию несопряженных диенов в сопряженные на карбонилах железа [107, 108 [c.103]

Структура свободных аллильных частиц и несимметричных производных [c.215]

Нам казалось необходимым сопоставить некоторые данные для свободных аллильных частиц и аллильных производных переходных и непереходных металлов с краткого обзора последних и начинается наше изложение. Спектральные данные для аллильных производных непереходных металлов побудили к продолжению исследований природы связи в я-аллильных комплексах На основании именно этих данных судят о переходах я-аллильных производных в ст-аллильные или в так называемое динамическое состояние. В предлагаемом обзоре цитируются работы, опубликованные по 1971 г. включитёльно и некоторые работы 1972 г. [c.215]

Делокализация электронов приводит к повышению порядка связи и, следовательно, к затруднёнию вращения вокруг СС-связей. Поэтому для замещенных аллильных частиц можно предположить существование двух изомеров смк (VI) и awmw (VH) [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология