Фотометрический анализ абсолютный метод

Оптимальные пределы О, рассмотренные выше, относятся к абсолютному методу фотометрического анализа, когда О испытуемого раствора измеряется по отношению к растворителю. Чтобы иметь возможность использовать спектрофотометрические методы для определения с достаточной точностью больших количеств ве-и1,еств, необходимо измерять значения О > 2 с достаточно боль- [c.468]

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

В общем случае при единичных определениях и при ориентировочно известном диапазоне определяемых содержаний целесообразно использовать метод добавок или метод сравнения при массовых анализах — метод градуировочного графика. При определении следовых количеств обычно применяют абсолютный фотометрический анализ, а для повышения чувствительности и селективности — экстракционно-фотометрический. При массовом содержании определяемых элементов примерно 1 — 10 % предпочтителен дифференциальный фотометрический анализ, обеспечивающий большую воспроизводимость результатов [см. уравнения (4.23), (4.24) и табл. 4.2]. В частности, экспресс ный дифференциальный фотометрический анализ ряда компонентов в технологии многотоннажных минеральных удобрений позволяет намного сократить и упростить анализ исходного сырья, технологических растворов, готовой продукции. [c.217]

Фотометрические методы были разработаны для определения очень малых количеств различных веществ. Исходя из этого, в фотометрии допускались, особенно при визуальных методах измерения интенсивности окраски, относительные погрешности 5—10%. Однако с развитием приборостроения, переходом на измерения при монохроматическом излучении, выяснением химизма процесса значительно уменьшились погрешности измерения в абсолютном методе фотометрического анализа, когда оптическая плотность раствора измеряется по отношению к оптической плотности растворителя. [c.348]

Воспроизводимость абсолютных фотометрических методов анализа............................................76 [c.428]

В фотометрическом анализе различают два типа пофешностей инструментальные и аналитические (методические и химические). Обычно полагают, что воспроизводимость абсолютных методов фотометрического анализа характеризуется пределами 2-5%. Однако эти усредненные значения могут значительно колебаться в [c.290]

Оптимальные пределы величины оптической плотности, рассмотренные выше, относятся к абсолютному методу фотометрического анализа, когда оптическая плотность раствора измеряется по отношению к растворителю. Для определения больших количеств применяется так называемый метод дифференциальной (сравнительной) фотометрии, в том числе и метод двусторонней дифференциальной фотометрии [16]. [c.235]

В фотометрическом анализе ввиду трудности измерения абсолютной интенсивности светового потока во всех методах измеряют интенсивность светопропускания по отношению к раствору сравнения, т. е. относительную интенсивность. [c.89]

Воспроизводимость абсолютных фотометрических методов анализа [c.76]

В фотометрическом анализе ввиду трудности измерения абсолютной интенсивности светового потока во всех методах измеряют [c.65]

Нижеприведенные работы имеют целью проиллюстрировать применение различных вариантов абсолютных и дифференциальных фотометрических методов. В реальных ситуациях выбор конкретного метода определяется, естественно, совокупностью факторов и прежде всего природой анализируемого объекта, диапазоном определяемых содержаний интересующего элемента, массовостью анализов, требованием к воспроизводимости результатов. [c.217]

Заштрихованная на рис. 14.4.15 часть представляет собой область применимости фотометрических методов анализа следов элементов в координатах определяемое содержание компонента — значение аналитической навески. Пунктирные линии характеризуют абсолютные содержания (г) определяемого компонента как функцию его относительного содержания и значения аналитической навески. Рассмотрение заштрихованной области показывает, что аналитическая навеска при фотометрическом определении следов элементов может изменяться от макро- до микрограммовых значений. Обычно при анализе следов элементов значение аналитической навески не превышает 1-10 г. [c.269]

Применение избирательных органических реагентов и использование избирательных схем фотометрического определения элементов (здесь мы рассматриваем в основном редкие элементы) составит серьезную конкуренцию физическим и физико-химическим методам, видимо, еще по крайней мере на протяжении 20—30 лет. Преимущества фотометрических методов, не требующих сложной аппаратуры, очевидны чувствительность методов достаточно высока (молярные коэффициенты погашения для лучших реагентов составляют 50—150 тыс.), что позволяет определять от 100 до 0,01 мкг абсолютных количеств вещества или до 10" % элемента в объекте без отделения основы, до 10 %—применяя простые, экспрессные схемы отделения, и до 10 —10 % —с предварительным концентрированием определяемого элемента. Сложные схемы подготовки анализируемого материала, не пригодные для использования их в автоматических анализаторах, вряд ли найдут широкое применение. При содержании элемента менее 10" % применение обычных фотометрических методов оправдывается только в редких случаях. Следует, однако, отметить, что здесь мы совершенно не рассматриваем другие химические методы анализа, которые также связаны с изменением окраски растворов (реакции, основанные на каталитических явлениях, ферментный анализ и др.), которые, возможно, существенно изменят наши представления о соотношении между собою различных видов анализа. [c.124]

В первую пору применения германия в качестве полупроводника его анализ производили главным образом химическими (фотометрическими) методами, как видно из краткого обзора относящейся к этому литературы (1]. В последующее время для анализа чистого германия и его соединений все в большей степени применяют физические методы, которые позволяют определять меньшие абсолютные количества элементов [2]. Это соответствует общей тенденции развития анализа материалов высокой чистоты, вызванной повышением требований к чувствительности методов определения [3]. Однако химические методы не теряют своего значения для промежуточного контроля, при содержании примесей в соединениях германия. 10 %, так как о и проще и доступнее, чем некоторые физические методы. Для анализа технических продуктов, например технической двуокиси германия, предпочтение отдается химическим методам [4]. [c.111]

Эти технические ошибки можно дальше разделить на случайные и постоянные. Случайные ошибки, вызываемые самыми разнообразными причинами, как неверный отсчет показаний прибора, механические потери, ошибки от субъективного восприятия окрасок и т.п., отражаются на в осп р оиз води мости титрования, и, если было сделано достаточно число определений, то размеры этих ошибок можно обнаружить статистическими методами . Постоянные ошибки — это ошибки от неточной калибровки приборов и от других постоянно действующих причин они уменье шают абсолютную точность анализа и не влияют на его воспроизводимость. Все технические ошибки могут быть уменьшены усовершенствованием техники выполнения эксперимента. Если заменить, например, обыкновенные бюретки весовыми и если отбирать аликвотные части растворов по весу, а не по объему, то тогда ошибки от неточного отсчета показаний мерных приборов, от неверной их калибровки, от прилипания капель к стенке сосуда при стекании жидкости и т. д. заменятся гораздо меньшими ошибками взвешивания. Таким образом, можно добиться большей точности титрования за счет простоты и скорости. Даже субъективные ошибки при нахождении конечной точки титрования могут быть уменьшены применением фотометрических методов. [c.186]

Выполнено много работ, в которых электролиз сочетается с колориметрическим или спектрофотометрическим методом анализа концентрата. Например, в работе [9] разработаны методы электролитического выделения основного компонента с последующим определением примесей фотометрически или полярографически. Однако, с нашей точки зрения, наиболее целесообразно комбинирование электролиза со спектральным эмиссионным методом анализа концентрата, позволяющим проводить одновременное определение многих элементов с достаточно высокой абсолютной чувствительностью. Дополнительным преимуществом такого сочетания является возможность выделения примесей на твердые электроды, которые в дальнейшем непосредственно используются при проведении дугового или искрового возбуждения спектра. К сожалению, работ такого рода сравнительно немного, и они не систематизированы. Содержание и результаты этих работ изложены ниже. [c.137]

В начале развития спектрального анализа, однако, неоднократно делались попытки базировать количественный анализ на оценке абсолютных интенсивностей линий, либо величинах, так или иначе связанных с ней. К числу этих методов относится, например, метод счёта линий, в основе которого лежит тот факт, что количество линий данного элемента, появляющихся в спектре, возрастает с увеличением его концентрации, ибо становятся доступными наблюдению более слабые линии метод наблюдения исчезновения линий по мере удаления от оси искрового разряда метод сравнения интенсивностей линий в спектре анализируемой пробы с интенсивностью этих же линий в спектре пробы с известным содержанием (фотометрическое развитие изложенного в 35 метода стандартных проб ), а также ряд других методов. [c.175]

АБСОЛЮТНЫЕ ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА В ПРИСУТСТВИИ МЕШАЮЩИХ КОМПОНЕНТОВ [c.193]

Абсолютные фотометрические методы анализа в присутствии меша ющих компонентов....................... [c.430]

Воспроизводимость абсолютных фотометрических методов анализа, в которых оптическая плотность (или пропускание) исследуемого или стандартного раствора измеряется относительно чистого растворителя или раствора холостого опыта, обусловлена погрешностью измерения аналитического сигнала (А,Т). [c.187]

Таким образом, без применения специальных приемов непосредственно спектрофотометрически возможно определение массовой доли элементов не ниже 5-10-5%, фотоколориметрически — н е ниже 1-10- % . Меньшие содержания находятся ниже чувствительности большинства абсолютных фотометрических методов анализа. На практике эти пределы могут быть снижены до Ы0 —Ы0 % за счет увеличения навески пробы, концентрирования и других приемов. [c.185]

Атомно-абсорбционные методы, рассмотренные в обзоре, являются в основном пламенно-фотометрическими. Пла.мя — очень удобное средство для атомизации образцов, но вместе с тем эффективность его при современной технике пламеннофотометрического анализа очень мала. Так, подсчеты, произведенные в [.35], показывают, что анализируемый раствор при использовании обычных систем распыления, прежде чем он попадает в пламя, разбавляется в миллион раз. Следует отметить, что указанный подсчет характеризует не столько чувствительность пламени, сколько неэффективность способов введения в него анализируемых растворов. Пользуясь той же степенью разбавления, что и в 35], и принимая среднюю чувствительность атомно-абсорбционного анализа равной 0,1 мкг/мл, а также учитывая, что в удлиненных горелках световой пучок пересекает объем пламени, равный приблизительно 10 см , легко показать, что абсолютная атомно-абсорбционная чувствительность пламени составляет величину порядка 10 г. [c.185]

Ядра фотометрируют или в ультрафиолетовом, или в видимом свете в последнем случае используют предварительную покраску ядер либо метиловым зеленым, либо по Фёльгену [72—75]. Эти методы имеют ряд серьезных ограничений [76] и всегда дают величины относительные, а не абсолютные. Однако они, бесспорно, пригодны для получения сравнительных данных. В отдельных случаях их удается использовать для определения абсолютного количества ДНК в ядрах [73, 74]. Результаты фотометрических анализов свидетельствуют о том, что количество ядерной ДНК варьирует в очень узких пределах, хотя величина ядер и содержание белка в них могут очень сильно различаться [76]. [c.307]

В фотометрическом анализе различают два типа случайных погрешностей инструментальные и аналитические (методические и химические). Обычно полагают, что воспроизводимость абсолютных методов фотометрического анализа характеризуется пределами 2—5%. Однако эти усредненные значения могут значительно колебаться в обе стороны в зависимости от содержания определяемого компонента, выбора условий анализа и цветной реакции, характеристик спектрофотометра или фотоколориметра, области измеряемых опткческ11Х плотностей, кюветной невоспроиз-водимости и т.д. Ниже рассмотрены основные факторы, определяющие воспроизводимость фотометрического анализа. [c.76]

Таким образом, полная погрешность абсолютной спектрофотометрии всегда выше, чем дифференциально , поэтому применение последней оправдано не только при определении высоких концентраций пробы, но и при использовании медленно образующихся, недостаточно прочных комплексов п в случае низкой воспроизводимости положения кювет при измерениях. При определении низких концентраций компонентов погрешность (№ 5), характеризующая флуктуации общего фона, нередко является определяющей. В этих случаях дифференциальный фотометрический анализ не имеет преимуществ перед абсолютньими спектрофотометрическими методами. [c.92]

Типичным представителем современных интеграторов является интегратор модели I R-IB фирмы Intersmat nstruments (США), который может выполнять следующие операции определяем времена выхода, площади и высоты до 339 пиков автоматически или вручную задает параметры обработки выдает информацию о пиках-наездниках и методе разделения пиков исключает из отчета не представляющие интерес пики проводит группирование пиков производит различные типы вторичной количественной обработки хроматограмм дает линеаризацию экспоненциального сигнала пламенно-фотометрического детектора проводит градуировку по двум точкам с усреднением результатов нескольких анализов и возможностью автоматической коррекции времен удерживания исключает результаты недостоверной градуировки хранит в энергонезависимой памяти до 8 файлов проводит идентификацию компонентов, по абсолютным или Относительным временам удерживания с учетом установленных границ их 1 зменения распечатывает дату и время анализа, хроматограммы с отметкой начала, конца интегрирования и времен удерживания пиков, результаты обработки с наименованием идентифицированных компонентов. [c.386]

Точность анализа можно оценить, по наклону кривой чем круче наклон кривой, тем чувствительней метод.. Дифференцированием можно показать, что при абсолютной фотометрической погрещности 1 % относительная погрешность анализа определяется величиной 230/5, где 5 — наклон-прямой, представляющий собой изменение пропускания в процентах (отсчет по ординате), соответствующее-десяти кратному изменению концентрации. Относительная ошибка при определении пропускания перманганатом при 526 ммк (кривая 1 на рис. 3.12) составляет на основании указанного отношения приблизительно 2,8% (при абсолютной ошибке фо-тометрнрования 1%). Если ошибка при отсчете на фотометре (воспроизводимость) равна 0,2% (обычное значение для современных приборов), то относительная ошибка в анализе будет около 0,6%. Аналогичный анализ, соответствующий кривой 4, будет гораздо менее точным. Точность анализа, отвечающая кривым 2 и 3, примерно такая же, как для кривой /, но область применяемых концентраций для них сдвигается в большую сторону. Детальное сравнение рис. 3.7 и 3.12 поможет выявить причину отмеченной закономерности.. [c.34]

В работе [73] описан автоматический метод анализов органических кислот, предусматривающий использование колонок с силикагелем элюентом служили смеси хлороформа и грег-амило-вого спирта. Концентрация грег-амилового спирта в элюенте непрерывно увеличивалась в градиентном устройстве Уаг1 га(1, и смесь насосом подавалась в колонку. Индивидуальные разделенные кислоты, присутствующие в элюате, реагировали с индикатором (о-нитрофенол в абсолютном метаноле), который непрерывно подавался в поток элюата появляющееся при этом окрашивание регистрировалось проточным фотометрическим детектором при 350 нм. Этот метод был успешно применен для разделения ряда физиологически активных кислот, таких, как промежуточные соединения цикла Кребса. Чувствительность пр проведении серийных разделений этим методом примерно в 40 раз выше, чем при стандартном ручном методе, точность метода выше 3%. Кроме того, до введения образца не требуется предварительная депротеинизация и экстракция (с возможной потерей летучих веществ и получением случайных ошибочных результатов). [c.181]

Пламенно-фотометрический или атомно-абсорбцйонный методы анализа позволяют определять микросодержания примесей непосредственно в органическом (водном) экстракте. (Иногда требуется упаривание разбавленного раствора с целью абсолютного концентрирования примесей [1355].) Пределы обнаружения целогО ряда элементов в пламени после экстракционного извлечения улучшаются в 5—100 раз за счет относительного концентрирования элементов, а также вследствие улучшения условий распыления маловязкого и летучего растворителя и его горючести. Идеальным экстрагентом в этом отношении является МИБК [1072], тогда как хлороформ и четыреххлористый углерод слишком летучи и плохо> горят с образованием токсичных продуктов. Если экстракцию все же проводят с помощью хлорированных углеводородов, примеси рекомендуют [1061] предварительно реэкстрагировать в водную фазу. [c.289]

Известно, что дифференциальным фотометрическим методом, не уступающим по точности весовым и объемным методам анализа, можно определять основные компоненты с погрешностью 0,2 — 0,5 отн. % [4—10]. Дифференциальный метод отличается от обычного абсолютного фотометрирования тем, что измерения проводятся по отношению к раствору сравнения (нулевой раствор Со), содержащему известное количество определяемого компонента, в данном случае Р2О5. [c.257]

В этой главе описаны аппаратура и методы химического анализа, которые основаны 1) на сравнительном определении интенсивности окраски, возникающей в системе, которая поглощает свет видимой части спектра, и 2) на абсолютном измерении количества света, поглощаемого системой. Методы, относящиеся к первой из указанных двух групп, давно известны химикам как колориметрия. Это неправильное название обусловлено традицией и обозначает методы химического анализа, основанные на сравнении окраски исследуемой системы с окраской стандартного раствора. Наряду с субъективным методом сравнения окрасок возможен также объективный, при условии замены визуального наблюдения фотоэлементом. Однако в последнее время уделяется особое внимание развитию скоростных методов измерения количества световой энергии, поглощаемой анализируемой системой, т. е. развитию фотометрических методов. Значительное преимущество методов, основанных на измерениях такого рода, по сравнению со старыми сравнительными методами заключается в том, что таким образом удается избежать применения стандартов (после осуществления первоначальной калибровки прибора). Часто это приводит к значительному выигрышу в чувствительности. В фотометрии применяются как субъективные, так и объективные методы определения, осуществляемые соответственно в фотомегтре Пульфриха и ряде фотоэлектрических фотометров других типов. [c.625]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология