Химическое смещение

При несоблюдении законов поглощения зависимоеть Л от С имеет не прямолинейный характер. Отклонение от законов может иметь как физические причины (недостаточная монохроматичность излучения), так и химические (смещение равновесий в растворах). [c.108]

Измеренные значения химического смещения экстраполируют на бесконечное разведение. Наиболее целесообразная шкала установлена по соглашению. Значения акцепторного числа Ац в отличие от донорного числа являются безразмерными. Следует также иметь в виду, что эти шкалы не коррелируют между собой. [c.446]

Применение ЯМР высокого разрешения для анализа твердых тел и определения химического смещения анизотропии в углях. [c.53]

Исследование ядерного магнитного резонанса, проведенное на большом числе соединений фосфора, показало, что каждый атом или радикал, соединенный с атомом фосфора тремя связями, всегда вносит один и тот же вклад в полное химическое смещение ядра фосфора. Установлены следующие значения этих [c.415]

С углеродом, кислородом, азотом и другими подобными атомами, химическое смещение меньше (10 10 ). Таким образом, водородный резонанс, обусловленный гидридным водородным атомом, отчетливо отличается от резонанса, обусловленного любым другим водородом из органического лиганда Ь (рнс. 2 и 3). [c.195]

Бородин П. М., Исследование химических смещений и тонкой структуры сигналов ЯМР фтора в ряду его соединений. Кандидатская диссертация, ЛГУ, 1955. [c.312]

Ван-И-Цю. Химические смещения сигналов ЯМР в ионных кристаллах.— Докл. АН СССР , 1961, т. 136, с. 317—319. [c.82]

В спектрах диметилформамида и диметилацетамида полоса поглощения, соответствующая метильным группам, связанным с азотом, расщеплена ва две четкие полосы (дублет) это означает, что метильные группы неэквивалентны. Единственно возможным объяснением является то, что вращение вокруг связи С —N не совсем свободно, так что СНз-группа, находящаяся в цис-положении относительно атома кислорода, находится под влиянием иных соседей, чем вторая группа поэтому в спектре происходит химическое смещение (см. стр. 135). Если бы вокруг связи С —N существовало свободное вращение, то обе полосы поглощения сливались бы в одну. Подобное замещение дублета одной полосой действительно наблюдается при более высокой температуре, когда вращение вокруг связи С—N, соответствующее переходам Пб. ....... Пв, становится все более легким. На основании температурной зависимости исчезновения дублета можно вычислить энергетический барьер этих переходов. Он оказывается равным 12 ккал/моль у диметилацетамида и [c.791]

В спектрах диметилформамида и диметилацетамида полоса поглощения, соответствующая метильным группам, связанным с азотом, расщеплена на две четкие полосы (дублет) это означает, что метильные группы неэквивалентны. Единственно возможным объяснением является то, что вращение вокруг связи С—N не совсем свободно, так что СНз-груипа, находящаяся в г ис-ноложении относительно атома кислорода, находится нод влиянием иных соседей, чем вторая группа поэтому в спектре происходит химическое смещение (см. стр. 135). Если бы вокруг связи С—N существовало свободное вращение, то обе полосы поглощения сливались бы в одну. Подобное замещение дублета одной полосой действительно наблюдается при более высокой температуре, когда вращение вокруг связи С—N. соответствующее переходам Пб .........Пв, становится все более легким. На основании температурной зависимости исчезновения дублета можно вычислить энергетический барьер этих переходов. Он оказывается равным 12 ккал моль у диметилацетамида и 7 ккал моль у диметилформамида. Следовательно, и этим путем подтверждается тот факт, что связь С—N в амидах обладает в значительной степени характером двойной связи и, таким образом, амиды существуют в двух устойчивых конформациях, которые можно изобразить формулами Пб п 11в. [c.791]

ЯМР проявляется лишь одна четкая резонансная линия (например, 51(СНз)4 для резонанса протона). При постоянной частоте V высокочастотного поля по мере увеличения напряженности магнитного поля Яо получают резонансное значение Я для вещества-пробы и Яобр ДЛЯ образцового препарата. Для оценки величины химического смещения при постоянной частоте используют отношение [c.73]

Этот новый ВИД спектроскопии твердых тел может дать химику полезную информацию о непосредственном окружении ядра, т. е. об его электронных оболочках. Однако этим методом можно исследовать не слишком легкие ядра (в настоящее время ядра тяжелее, чем К). Смещение резонансных линий, связанное с различными видами химической связи между атомами излучателя (или, наоборот, поглощающего излучения вещества), называют изомерным смещением , соответственно химическим смещением (открыто на атомах железа). Это смещение происходит в результате взаимодействия с 5-электронами. Расщепление спектральных линий, связанное с взаимодействием между электрическим ядерным квадрупольным моментом (разд. 4.2) и орбитальным моментом р- и -электронов, называют квадрупольным расщеплением. Тем самым становится возможным отдельно исследовать распределение 5-, р- и -электронов. Большие успехи были достигнуты, например, при исследовании соединений железа и олова методом мёссбауэров-ской спектроскопии. [c.129]

Вилкинсон и сотрудники [47] подобным образом показали,, что щелочные растворы ренидов, первоначально рассматриваемые как ККе или К[Не(Н20)4], в действительности содержат водород, связанный с металлом, и если мы примем аналитические данные Флосса и Гроссе, то этот ион может рассматриваться, как ион типа [НеН(ОН) (Н20)з] , [КеНз(0Н)з(Н20)]- и т. п. Наблюдаемое химическое смещение составляет 15,0 10 . [c.213]

Последним вопросом, рассматриваемым здесь в связи с анализом легких элементов, является чувствительность рентгеновских спектров, как абсорбционных, так и эмиссионных, к химическому состоянию элемента (см. 1.22). Влияние химического состояния обычно не очень существенно, но оно может проявиться в изменении N , обусловленном смещением максимума интенсивности по щкале длин волн, которое в свою очередь вызвано изменением химического состояния анализируемого элемента. Такое смещение максимума интенсивности аналитической линии по сравнению с положением этой линии, зарегистрированным для чистого элемента, может привести к изменению распределения числа счетов относительно их прежнего среднего значения. Аналитические затруднения такого рода существенно возрастают, если химическое состояние элемента в неизвестных пробах не определено или если таких состояний несколько. Исследования [37] влияния химических связей на положение /Са-линии серы показали, какие изменения можно при этом ожидать (см. 1.24). Хотя обычный аналитический спектрограф и не будет разрещать эти химические смещения, можно показать, что изменение в распределении интенсивности аналитической линии при измерении угла установки гониометра заметно, если такие смещения имеются. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология