Диметилформамид спектр ЯМР

Рис. 3. Спектры протонного магнитного резонанса диметилформамида при двух температурах.

Рис. Ж.7. ИК-спектр диметилформамида. Толщина 0,05 мм.

КОНФОРМАЦИОННЫЙ ОБМЕН. В спектре ЯМР- Н диметилформамида HG 0)N(GHз)2 наблюдаются два сигнала метильных групп. Каждый из сильнопольных сигналов отвечает одной метильной группе. [c.563]

Белый с кремовым оттенком мелкокристаллический порошок, без запаха, практически нерастворим в воде (pH водной вытяжки 5,5—7), мало растворим в хлороформе и диметилформамиде, очень мало растворим в спирте ВФС 42-307-74. Дийодбензотэф — оригинальное противоопухолевое средство [206], характеризующееся по сравнению с тиофосфамидом и бензотэфом более широким спектром действия на опухоли и лучшей переносимостью. Относительно редко вызывает в терапевтических дозах угнетение кроветворения. Эффективен при приеме внутрь. Применяют дийодбензотэф при неоперабельных формах рака щитовидной железы, раке молочной железы и мочевого пузыря. [c.19]

Рис. 2. Спектр ацетилена в диметилформамиде спектр ДМФ а слое / = 0,1 лш 2—спектр ацетилена, растворенного в ДМФ, по отношению к чистому ДМФ, (/ = 0,1 мм) 3— скомпенсированный спектр ДМФ (ДМФ в двух кюветах. / = 0,1 мм).

Еще одна область возможных применений спектроскопии ядерного магнитного резонанса основана на том, что спектры ЯМР многих соединений зависят от температуры. С таким случаем мы сталкиваемся при изучении спектра диметилформамида. При 40°С в нем наблюдается дублетный резонансный сигнал от протонов метильных групп, а при 160°С в спектре виден только синглет (рис. 3). Причина этих различий в спектрах при двух температурах — высокий барьер вращения вокруг связи карбонильный атом углерода — азот (87,8 кДж/моль), которая обладает частично двойным характером, что можно представить резонансной формой а. Поэтому две метильные [c.13]

Белый или почти белый кристаллический порошок, без запаха, горького вкуса, растворим в воде (1 8), метиловом (1 5), этилов<9л (1 7), абсолютном изопропиловом (1 75), спиртах и диметилформамиде (1 10) т. пл. 198— 203°С (в интервале 2°С) в УФ-спектре в 0,1 н. растворе едкого натра имеется максимум поглощения при 300 нм ВФС 42-712-78. [c.118]

Пробу растворяют в смеси изопропиловый спирт — вода и титруют полученный раствор стандартным раствором боргидрида натрия в диметилформамиде. В процессе титрования регистрируют зависимость поглощения альдегида в УФ-области спектра от объема добавленного стандартного раствора боргидрида натрия. Этот метод, возможно, и применим в некоторых достаточно простых анализах, однако в общем случае он имеет серьезные ограничения. Его нельзя рекомендовать как общий метод определения альдегидов, а во многих случаях его специфичность недостаточна. Авторы этого метода предлагали использовать его для определения алифатических и ароматических альдегидов, в молекулах которых отсутствуют электроноакцепторные группы. Анализу мешают перекиси, кислоты и некоторые кетоны. Этим методом нельзя определять формальдегид, ацетали и другие соединения, которые не дают полос поглощения, характерных для карбонильной группы. [c.96]

Готовят контрольный раствор, для чего растворяют 3,6 г ацетата натрия Р в 20 мл воды, добавляют 0,3 мл ледяной уксусной кислоты Р и разводят количеством воды, достаточным для получения 200 мл. Растворяют 0,12 г испытуемого вещества в 50 мл диметилформамида Р и добавляют количество воды, достаточное для получения 1000 мл. Разводят 5 мл этого раствора до 100 мл вышеописанным контрольным раствором. Измеряют спектр поглощения полученного раствора против 10 мл контрольного раствора, к которому было добавлено 0,05 мл диметилформамида Р. При наблюдении между 220 и 400 нм спектр поглощения дает максимумы при длинах волн около 266 и 367 нм. Поглощения в кювете с толщиной слоя [c.253]

Иначе обстоит дело, когда требуется выяснить строение быстро разрушающихся ассоциатов и комплексов с участием молекул компонента, концентрация которого в растворе велика. В пределе это может быть однокомпонентная жидкость. В таких случаях картина ассоциации и комплексообразования обычно усложняется. Анализ ее лучше выполнять несколькими независимыми методами, дополняющими и контролирующими друг друга. Когда среднее время жизни ассоциатов или комплексов в концентрированных растворах меньше 10" — 10 с, применение ИК-спектроскопии или ЯМР обычно указывает лишь на существование явлений ассоциации и комплексообразования. Обнаруживаются изменения химических сдвигов, смещения в ИК-спектре характеристических полос поглощения, аномальное изменение их интенсивности, появление новых полос, и факты порой дают косвенные основания для гипотез о структуре жидкой фазы. Но теории, однозначно связывающей инфракрасные спектры или спектры ЯМР со строением жидкостей, нет, поэтому гипотезы, основанные на данных об этих спектрах для концентрированных растворов нуждаются в проверке. Например, ИК-спектры жидкой уксусной кислоты исследуются около 40 лет. Спектры показывают, что в жидкой уксусной кислоте имеются водородные связи С—Н...0 но они не дают сведений о строении ассоциатов (СНзСООН), и их концентрациях. Одни из авторов утверждают, что уксусная кислота состоит из кольцевых димеров, другие находят цепочечные образования, третьи отмечают, что спектр связей О—Н...0 цепочечных и кольцевых ассоциатов одинаков и поэтому с помощью ИК-спектров эти структуры различать невозможно. Другой пример — жидкий диметилформамид. Спектры ЯМР дают основание считать, что в жидком диметилформамиде и его растворах присутствуют ассоциаты (СНз)2КСНО. Было высказано предположение, что молекулы диметилформамида в жидкой фазе образуют кольцевые димеры. Но, как вскоре выяснилось, наблюдавшиеся особенности спектров ЯМР главным образом обусловлены не ассоциацией, а влиянием реактивного поля. Оказалось, что ассоциаты (СНдМСНО) имеют в основном цепочечную структуру. [c.108]

Опыт показывает, что вращение вокруг простых связей С— С происходит достаточно быстро, чтобы дать спектры, характерные для среднего окружения. Однако другие формально простые связи могут иметь характер частично двойной связи, что замедляет внутреннее вращение до такой степени, что усреднение уже не проис-ходит. Это поведение характерно для связи С — N в амидах. Диметилформамид X имеет две метильные группы, которые неэквивалентны в отсутствие вращения вокруг связи С— N, и в спектре, [c.81]

Выход 4,5 г (50%). Не плавится до 250°С Rf 0,36 на силуфоле (хлороформ, растворитель— диметилформамид) (рис. 5.7, спектр поглощения в этаноле). [c.81]

Выход 4,8 г (58%). Светло-коричневый порошок Rf 0,32 на силуфоле (хлороформ, растворитель — диметилформамид при нагревании) (рис. 5.25, спектр поглощения в концентрированной серной кислоте). [c.138]

Выход 3,1 г (91 %). Зеленовато-синий порошок R 0,54 на силуфоле (диоксан гексан =1 1, растворитель — диметилформамид при нагревании) (рис. 5.26, спектр поглощения в концентрированной серной кислоте). [c.143]

Полученные спектры представлены на рисунке. В спектре (а) чистого ацетонитрила наблюдается дуплет с волновыми числами 3620 3 см " и 3658 3 см , а также небольшое плечо около 3690 см". При разбавлении ацетонитрила СС , диоксаном и диметилформамидом (спектры б, в, г соответственно) положение дуплетных полос и плеча не меняется в пределах точности эксперимента, а интенсивности полос поглощения меняются незначительно. [c.69]

Существование карбанионов также можно считать док азанным для стабильных карбанионов получены характеристические ЯМР-и УФ-спектры. При основном катализе особенно ощутимо влияние полярных растворителей, и скорость изомеризации заметно возрастает при переходе от спиртов к диметилформамиду, диметил-сульфоксиду, сульфолану. Можно лишь отметить, что известные корреляции, рассмотренные ниже, трудно объяснить с позиций основности растворителя и катализатора, так как сложно построить единую шкалу основности. [c.92]

Существование вращательных изомеров алкилнитри-тов в свое время было установлено методом оитической спектроскопии, п впоследствии этот факт был подтвержден изучением спектров ЯМР данных соединений. Так же как и в случае цис- и трансизомерии М,Ы-диметил-нитрозаминов и М,Ы-диметилформамидов, вращательную изометрию алкплнитритов связывают с частичной двойственностью N—О связи [c.98]

Диметилформамид (диэлектрическая постоянная 37) хорошо растворяет большое число полярных и неполярных органических соединений. Он также должен хорошо растворять многие неорганические перхлораты, особенно щелочных и щелочноземельных металлов, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и хлористый литий. Остальные хлориды растворимы умеренно растворимы и нитраты, но они разлагаются. Особый интерес к ДМФ был проявлен со стороны полярографистов, так как в нем можно измерять потенциалы полуволн ряда активных металлов, чего нельзя сделать в водных растворах, а также вследствие лучшего по сравнению с водой поведения капельного ртутного электрода в ДМФ при высоких катодных потенциалах [4]. ДМФ находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -61 до +153°С). Имеет низкое давление паров при комнатной температуре. Это обстоятельство облегчает обращение с растворителем в открытых сосудах, но осложняет процесс перегонки. ДМФ можно использовать в качестве среды в аб-сорбциодной спектроскопии в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра (ниже 270 нм). ДМФ сильно раздражает кожу, глаза и слизистую обо-лочку. Вдыхание паров с концентрацией 1 10 % ДМФ представляет опасность для жизни животных. [c.15]

Рассмотрим сначала особенности силового поля пептидной группы. Для его определения нами были рассчитаны колебательные спектры свободных молекул формамида и всех его метильных производных, включая их О-изотопозамещенные ацетамида, Ы-метилформамида, Ы-метилацет-амида, Ы-диметилформамида и Ы-диметилацетамида [27]. Простейшие амиды содержат структурные элементы, упругие свойства которых были детально изучены нами ранее на более простых молекулах. Так, в расчетах первичных, вторичных и третичных метиламинов [28] и М-метилметиленимина [29] определены силовые постоянные метильной группы при азоте, постоянные а-связей Ы-С разных гибридных типов и постоянная тс-связи М=С. Таким образом, до расчета колебательных спектров амидов был известен интервал возможных изменений силовой постоянной связи Ы-С при вариации ее тс-порядка от О до 1. Полученные данные также показали малое влияние гибридизации атома N и порядка смежной связи на силовое поле группы Ы-СНз. В предварительно вьшол-ненных расчетах колебательных спектров альдегидов и кетонов [30, 31] были найдены силовые постоянные метильной группы при карбониле, постоянные (О)С-СНз и С=0. Обнаружено, что метилирование карбонильной группы вызывает заметное ослабление ее упругих свойств. [c.142]

Выход 1,6 г (61%). T j, 350° С. УФ спектр (0,1 н. NaOH), Хтах (Ige) 420 нм (4,31) с концевой абсорбцией до 600 нм. Соединение получается достаточно чистым для большинства синтетических целей. При необходимости его можно перекристаллизовать из смеси диметилформамида и воды. [c.135]

Свойства. Темно-синяя жидкость, неустойчива при 20 °С и быстро диме-рИЗубТСЯ, /кип 8 °С (760 мм рт. ст. с частичной димеризацией), —20 °С (200 мм рт. ст. без изменений). Устойчива к действию кислорода воздуха в отсутствие катализатора не реагирует с водой. Следовые количества оснований, например пиридина, диметилформамида, трифенилфосфина, ацетона и эфира, катализируют димеризацию. ИК-спектр твердого вещества интенсивное поглощение в интервале 1333—1111 см- , а также острые пики в интервале 935—760 см- . зр-ЯМР-спектр O Pg 68,0 м. д. (внутренний стандарт F I3). [c.710]

Как было нами установлено, 2,8-диоксихинолин можег быть получен с выходом 63—65% при действии раствора щелочи на метосульфат 8-окси-1-метоксихиноли[1ИЯ. 2,8-Диок-сихинолин мало растворим в обычных органических растворителях И очищается с трудом. После двукратной перекристаллизации из диметилформамида вещество приобрело вид зеленовато-серых кристаллов с т. пл. 288—289,5°. Строение продукта реакции подтверждается тем, что его ИК-спектры тождественны спектрам 2,8-диоксихинолина, полученного по литературным данным [2], а моноацетильное производное (т. пл, 249,5—250°) не дает депрессии в пробе смешения с [c.44]

Определение натрия в ПАН-лаках [4351. Метод применен для определения натрия (и калия) в ПАН-лаках (10%-ный раствор полиак-рилнитрила в диметилформамиде), в ДМФА, смесях ПАН -Ь иод, ПАН -f- хинон. Предел обнаружения натрия в ДМФА 1 10 %, в ПАН-лаке — 2-10 %. При определении 1 10 % натрия относительное стандартное отклонение составляет 0,01—0,02. Спектры возбуждают в пламени воздух—пропан—бутан, регистрируют на [c.131]

Проблема внутреннего вращения была рассмотрена Гутовским и Холмом [74], а также. Филлипсом и сотр. [76—78]. Присутствие двух метильных резонансных линий в спектре, измеренном при комнатной температуре, обусловлено тем, что вращательный барьер для амидной связи в диметилформамиде составляет 7 3 ккал1моль. На основании температурной зависимости спектра диметилнитрозамина, который а-йалогичньш образом содержит две линии при 25°, но только одну линию при температуре выше примерно 180°, вращательный барьер получен равным 23 ккал моль. Кроме того, найдены величины вращательных барьеров для алкилнитритов и установлены количественные соотношения изомеров ряда альдоксимов, син- и анти-изомеры которых находятся в равновесии. [c.310]

Ареномицин В представляет собой светло-желтый аморфный порошок, плавящийся с разложением при 240°. УФ-спектр характеризуется максимумами при 291, 303 и 319 нм (Ек°м соответственно 740, 1170 и 980), [а]д,+ 180° (с 0,2 в диметилформамиде) - -114° [c.13]

Нистатин — кристаллический бледно-желтый порошок, разлагающийся без плавления выше 160°. Спектр поглощения характеризуется максимумами при 292, 304,5, 318 нм (Ei ii 570, 850, 780) в этаноле, [а] в —10° (в ледяной АсОН), - -21° (в пиридине), +12° (в диметилформамиде), —Т (в 0,1 н. НС —МеОН). Антибиотик хорошо растворим в пропиленгликоле, диметилформамиде, уксусной кислоте, умеренно — в низших спиртах и диоксане, практически не растворяется в воде и во многих органических растворителях. Он мало стабилен, легко теряет активность в присутствии кислорода воздуха и прн облучении светом. Водные растворы его быстро инактивируются, особенно при кислых и щелочных pH среды. Калиевые и натриевые соли антибиотика растворяются в воде, но они нестойкие. Получено водорастворимое производное нистатина путем солюбилизации его с помощью ПВП (Наум-чик, Вайнштейн, 1968). [c.16]

Сравнение свойств пимарицина и теннецетина показало, что они идентичны (Divekar е. а., 1961). Пимарицин представляет собой бесцветные кристаллы, разлагающиеся примерно при 200° (Struyk е. а., 1958). УФ-спектр характеризуется максимумами при 290, 303 и 318 нм (E i7m соответственно 710, 1100, 1020) в метаноле, [а]в +180° (с 0,5 в диметилсуль-фоксиде). Антибиотик растворяется в метилпирролидоне (12%), диметилформамиде (5%), формамиде (2%), в пропилен- и диэтиленгликоле, трудно — в воде (0,01%) и метаноле (0,2%), не растворяется в высших спиртах, эфирах, углеводородах, кетонах, диоксане и циклогексаноле. В кристаллическом состоянии пимарицин весьма устойчив. Его водные растворы разрушаются под действием света. При добавлении антиоксидантов (например, аскорбиновой кислоты) устойчивость растворов повышается. [c.18]

Препарат разрушается при температуре, превышающей 210°, без выраженной точки плавления. Антибиотик хорошо растворяется в уксусной кислоте, пиридине, диоксане и диметилформамиде, ограниченно — в низших спиртах, этилацетате и других сложных эфирах, очень плохо — в воде и хлороформе и практически не растворяется в эфире, петролейном эфире, сероуглероде, гексане и бензоле. УФ-спектр флавофунгина в этаноле характеризуется максимумами при 261 нм (ES I 126) и 364 нм (ED 869) (см. рис. 1) [а]в —95 (с 4 в пиридине) —76° (в метаноле). Инфракрасный спектр [c.45]

Кандидин представляет собой золотисто-желтые игольчатые кристаллы, разлагающиеся при температуре выше 180 ". УФ-спектр антибиотика в этаноле характеризуется максимумами при 360, 383, 405 нм (E i m соответственно 985, 1730, 1910) [o]d -f-363 (с 0,3 в диметилформамиде), -f-205° (с 0,3 в лед. уксусной кислоте). Препарат хорошо растворим в ледяной уксусной кислоте, пиридине, диметилформамиде, умеренно— в водных растворах низших спиртов, ацетоне и диоксане, не растворим в воде и в большинстве органических растворителей. В кислых растворах кандидин быстро разлагается, тогда как в 0,01 н. растворе NaOH его активность почти не изменяется в течение 4 ч. Полученные N-ацильные производные кандидина (S haffner, Borowski, 1961) в отличие от исходного антибиотика образуют водорастворимые соли. [c.72]

Микогептин (Боровский и др., 1965, 1973 Borowski е. а.,. 1964/65) представляет собой аморфный порошок ярко-желтого цвета, не имеющий четкой температуры плавления (темнеет при 150°). Антибиотик растворим в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, пиридине и низших органических кислотах,, слабо — в низших спиртах и не растворим в углеводородах, эфире, ацетоне, тетрагидрофуране. Добавка к органическому растворителю 5—10% воды увеличивает его растворимость.. При pH 10—И микогептин образует растворимые в воде биологически активные соли. УФ-спектр препарата характеризу- [c.73]

Леворин представляет собой аморфный порошок желтого цвета, без четкой температуры плавления. Он хорошо растворим в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, пиридине и слабо — в низших спиртах. Растворимость в спиртах увеличивается при наличии 20—30% воды. Не растворяется в воде, хлороформе, безводном ацетоне, диэтиловом и петролейном эфирах. УФ-спектр леворина имеет три основных максимума поглощения при длинах волн 358—360, 378—380, 400—403 нм. ИК-спектр леворина содержит полосы, указывающие на присутствие в нем лактонной (1710 см ) и гидроксильных (3400 см ) группировок, а также сопряженных —С = С— связей (1000 см ) и ароматического амина (1250, 1530, 1600 см ). Леворин неустойчив к воздействию кислорода воздуха, света, влаги, температуры, а также кислот и щелочей. [c.81]

Флавумицины А и В представляют собой желтые аморфные порошки без четкой температуры плавления до 300°. Они имеют типичный для гептаеновой сопряженной системы УФ-спектр для А с максимумами при 340, 359, 379, 401 нм (Ei M соответственно 410, 700, 1000, 850) для В 340, 359, 379, 401 нм (ЕГсм соответственно 310, 590, 840, 700) [а]п (с 0,2) для А - -479° (в пиридине), - -136° (в диметилформамиде) . для В - -218° (в пиридине), - -147° (в диметилформамиде). Антибиотики хорошо растворимы в пиридине и уксусной кислоте, а также в диметилформамиде и низших спиртах нерастворимы в воде, простых и сложных эфирах, углеводородах. Константы ионизации компонента А составляют 5,08+0,09 и [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология