Акцепторное число

Донорные и акцепторные числа [c.444]

Удалось также найти подходящую единицу измерения и воспроизводимый стандартный способ определения акцепторной способности растворителя (Гутман, 1975 г.). Акцепторное-число Ам оценивается экспериментально путем измерения хи- [c.445]

Измеренные значения химического смещения экстраполируют на бесконечное разведение. Наиболее целесообразная шкала установлена по соглашению. Значения акцепторного числа Ац в отличие от донорного числа являются безразмерными. Следует также иметь в виду, что эти шкалы не коррелируют между собой. [c.446]

Поскольку каждый растворитель в зависимости от свойств системы может проявлять как нуклеофильные, так и электрофильные свойства, его координационное поведение следует характеризовать парой чисел Пы и А . В табл. В.17 приведены донорные и акцепторные числа растворителей, а также их диэлектрические проницаемости. Неполные данные по некоторым растворителям указывают на современное состояние экспериментальных исследований этой проблемы. [c.446]

Между донорными и акцепторными числами и диэлектрической проницаемостью растворителей нельзя найти какой-либо закономерной связи. [c.448]

У растворителей с более высокими значениями донорного или акцепторного числа основная часть энергии, необходимой для разрыва связи, выделяется за счет координационной стабилизации возникающей частицы. Поэтому на процесс растворения влияет также диэлектрическая проницаемость среды. [c.450]

Реакции типа 8м2, напротив, протекают с большой скоростью в апротонных растворителях с высоким донорным числом Длг и малым акцепторным числом Лдг. В данном случае не происходит отщепления аниона на лимитирующей стадии процесса (образовании активированного комплекса). Исследования кинетики процесса показывают, что константы скорости в апротонных растворителях, как правило, в 10 раз больше, чем в протонных. Это объясняется тем, что присоединяющийся анион (нуклеофильная частица) находится в исключительно реакционноспособном состоянии ввиду отсутствия сольватной оболочки. [c.453]

Донорные и акцепторные числа растворителей [c.45]

Терминология по форме — понятная. Очевидно, что донорное число — это величина, характеризующая степень, меру основности растворителя, а акцепторное число — величина, определяющая меру кислотности растворителя. [c.45]

Таблица 2. Донорные н акцепторные числа растворителей

Этот параметр получил название акцепторного числа AN. Его определяют по индуцированным растворителем смещениям химических сдвигов резонансных сигналов ЯМР зф в [c.49]

Таблица 2.5. Акцепторные числа АМ 48 органических растворителей-АЭП, найденные методом спектроскопии ЯМР зф при 25 °С [70, 213]

Широко распространенными растворителями являются спирты. Этанол имеет сравнительно высокие донорное и акцепторное числа (табл. 5.1) и относительно хорошо сольватирует протон и анион кислоты, но в результате низкой диэлектрической проницаемости (25 против 78 у воды) константы диссоциации карбоновых кислот К-СООН в этаноле почти в 10 ниже, чем в [c.141]

Таблица 1.4 Донорные и акцепторные числа растворителей

Расскажите о растворителях, применяемых в органической технологии. Что такое специфическая и неспецифическая сольватация, донорные и акцепторные числа [c.197]

Возвращаясь к коллоидным свойствам относительно мало-метаморфизованных углей, содержащих менее 80—85% углерода, нужно отметить, что и набухание угля и количество битума, выделяемого при экстракции, сильно зависят от природы растворителей и тем выше, чем выше донорные или акцепторные числа этих растворителей [41, 42], но не зависят от их растворяющей способности. На рис. 4.5 показана зависимость интенсивности набухания битуминозного угля (С —80,7% Н —5,6% [c.104]

В соответствии с этим необходимо указать на роль растворителей, способных изменять ЭДА-взаимодействия между фрагментами ОМУ. Ранее было установлено, что набухание углей уменьшается в ряду метаморфизма и хорошо коррелирует с донорно-акцепторными числами растворителя [50]. Подобная закономерность может быть объяснена большим числом функциональных групп углей с низкой степенью метаморфизма, повышающих роль ЭДА-взаимодействия, но и способствующих обратимости этого процесса в мягких условиях, если протекает разрыв лишь нековалентных сшивок [51]. Подобный вывод подтверждается и тем, что густота сшивок метиленовыми мостиками возрастает для углей с 80—82%-ным содержанием углерода и снижается для структур с более низкими или высокими значениями этого показателя [20]. [c.205]

Число и природа носителей т(жа в полупроводниках в большей степени зависят от их чистоты и характера примесей. Примеси принято делить на донорные и акцепторные, т, е. на отдающие и присоединяющие электроны. Донорные примеси увеличивают число электронов, а акцепторные — число дырок. Этот эффект примесей можно пояснить на примере германия, у которого имеется четыре валентных электрона. Если атом германия в его решетке заменить пятивалентным атомом мышьяка, то один электрон окажется лишним. Для его участия в проводимости необходимо, чтобы энергетический уровень атома примеси был расположен в запрещенной зоне вблизи зоны проводимости (непосредственно у ее нижнего края). Тогда каждый атом примеси будет ионизирован и электроны перейдут в зону проводимости. Число отрицательных носителей тока в полупроводнике с донорной примесью больше, чем число положительных носителей тем ие менее уравнение (5.45) остается справедливым, подобно тому как ионное произведение воды не изменяется при добавлении щелочи. Предположим, что один атом донорной примеси приходится ьа 10 атомов полупроводника. Считая все атомы примеси (иaпp iмep, мышьяка) полностью ионизированными, найдем, что в 1 см германия находится 4,5-10 при- [c.138]

Для количественной оценки координирующего действияг растворителей наиболее удобны определяемые из эксперимента донорные числа, как мера донорной способности, и акцепторные числа, как мера акцепторной способности растворителя. [c.445]

С >Н5)зРО оказалось практически идеальным веществом для определения акцепторного числа. Оно обладает лищь одним основным центром в стереохимически фиксированном положении. Центральный атом Р прикрыт инертными этильными группами. Сильно основные свойства соединения позволяют также обнаружить взаимодействие со слабоэлектрофильными частицами. Для практического применения важно также, что соединение с этильными группами растворимо почти во всех растворителях и очень устойчиво к сольволитическому расщеплению даже в сильнокислых растворах. [c.446]

Самые низкие значения акцепторного числа имеют апротон-шые растворители. Соединения с кислой группой СН—, такие, жак нитрометан и хлороформ, уже имеют заметные акцептор- ные свойства. Далее следуют растворители с группами ОН, на- [c.446]

Аналогичным образом степень сольватации нуклеофильных частиц, например анионов, в АПЭ-растворителях пропорциональна акцепторному числу А . Частицы, имеющие в своем составе сильноотрицательные атомы, например Р, О, Ы, в большей степени сольватируются протонными АПЭ-растворителями. Эти растворители являются донорами протонов и на основе механизма образования водородных мостиков создают стабильную структурированную сольватную оболочку, в которой протон находится в потенциальном поле двух электроотрицательных атомов. Особенно прочные водородные мостики образуются с группами О—Н---Р, О—Н---0, О—Н---Ы и N—Н---0. Впрочем, способность к Образованию водородных мостиков, а следовательно, и способность к сольватации резко снижается при увеличении размеров и поляризуемости анионов. [c.449]

Первой стадией процесса растворения вещества, состоящего из полярных молекул, является поляризация ковалентной связи растворителем, что, вообще говоря, приводит к гетеролити-ческому расщеплению на положительную и отрицательную частицы. Многочисленными примерами можно доказать, что способность растворителя расщеплять вещество на ионы в первую очередь определяется его донорным и акцепторным числами, а не диэлектрической проницаемостью ел Даже растворитель с большой диэлектрической проницаемостью не способен гете-ролитически расщепить связи растворенной частицы, если он не имеет достаточной координирующей способности. Так, например, хлорная кислота в серной кислоте (ег = 80) не образует ионов, в то время как в водном растворе (ег=78,5) О—Н-связь в молекуле НСЮ4 полностью разрывается. [c.450]

Как можно показать на примере хлорида алюминия А1С1з, зная донорное и акцепторное число растворителя, можно сделать выводы о составе комплекса в растворе, а также о механизме образования ионов. [c.451]

Наряду с чисто электростатическим, между диполями растворителя и ионами раствора возникают и другие типы ион-дипольного взаимодействия, имеющие более сложную природу. Среди них следует отметить наиболее часто встречающееся донорно-акцепторное взаимодействие. Для характеристики такого взаимодействия введены донорные и акцепторные числа (В. Гуттман). [c.33]

При определении акцепторного числа рассматривают реакцию взаимодействия молекул растворителя с триэтилфосфиноксидом (С2Н5)зР = 0, который служит донором электронов. Благодаря [c.33]

Гутман ввел также акцепторное число, использовав сильные основные свойства триэтилфосфиноксида [c.265]

При взаимодействии этого соединения с акцепторным растворителем, который атакует кислородный атом, электронная плотность у атома фосфора уменьшается, что проявляется в химическом сдвиге б. Величина сдвига экстраполируется к бесконечному разведению относительно гексана (как стандартного растворителя, акцепторное число которого равно нулю) необходимо внести исправления на различие в объемных восприимчивостях гексана и данного растворителя. Акцепторное число AN (Майер, Гутман, 1975, 1976) определяется как безразмерное число, представляющее отношение относительного химического сдвига 3 Р в EtaPO в данном растворителе с гексаном (его ЛЛ =0) к сдвигу EtgPO— Sb ls в 1,2-дихлорэтане, в котором акцепторное число принято равным 100 [c.265]

Сложнее обстоит дело с акцепторными числами. Даже приблизительное объяснение физико-химического содержания принятой нынче шкалы кислотности потребовало бы столь пространного отступления и столь далекого экскурса в разделы химии, напрямую никак не связанных с темой этой книги, что мы ограничимся лищь самим определением, не давая никаких комментариев. В конце-концов можно отлично пользоваться телевизором, не вникая в смысл и хитросплетения начинки деревянного ящика. Итак, [c.45]

И еще одно важное обстоятельство. Шкалы донорных и акцепторных чисел основаны на еоверщенно различных признаках и поэтому не сопоставимы. Вот почему, почерпнув из табл. 2 сведения, что у славящейся своей амфотерностью воды д. ч.= 18, а а. ч. = 54,8, не следует думать, что вода существенно более охотно проявляет кислотные свойства, нежели основные. И не стоит считать, что достаточно высокоосновный диоксан одинаково охотно выступает в роли как основания, так и кислоты, поскольку донорное и акцепторное числа у него различаются не очень сильно (соответственно, 14,8 и 10,8). [c.46]

Неполярные растворители-НДВС имеют акцепторные числа ниже 10, у биполярных растворителей-НДВС AN изменяются в пределах от 10 до 20, а у протонных растворителей — в широком диапазоне от 25 до приблизительно 105 (см. табл. 2.5), Несколько неожиданным оказалось то, что судя по этому параметру бензол и тетрахлорметан более электрофильны, чем диэтиловый эфир и тетрагидрофуран. Акцепторные числа известны и для некоторых бинарных смесей растворителей [70, 213]. [c.49]

Растворители можно разбить на доноры электронной пары (ДЭП) и акцепторы электронной пары (АЭП) в зависимости от их химического строения и химических свойств [65]. К сожалению, некоторые растворители нельзя отнести ни к той, ни к другой категории например, алифатические углеводороды не обладают свойствами ни ДЭП, ни АЭП. Растворители-ДЭП преимущественно сольватируют молекулы или ионы, являющиеся акцепторами электронной пары. Обратное справедливо для растворителей-АЭП. В этом отношении большинство взаимодействий растворенного вещества с растворителем можно рассматривать как обобщенную реакцию льюисовой кислоты с льюисовым основанием. Полярные молекулы растворенного вещества всегда 1 еют основный центр с повышенной электронной плотностью и кислотный центр с пониженной электронной плотностью. Для количественной оценки донорной и акцепторной эффективности растворителей Гутманн предложил так называемые донорные числа ОМ и акцепторные числа ЛЛ [65] см. разд. 2.2.6 и табл. 2.3 и 2.4. Благодаря способности образовывать координационные связи растворители-ДЭП н растворители-АЭП в общем случае хорошо ионизируют растворенные вещества (разд. 2.6). [c.111]

В альтернативном варианте влияние растворителей яа указанную 5ы2-реакцию можно выразить через энергии Гиббса переноса Д(7° реагентов и активированного комплекса из стандартного растворителя О в другой растворитель 8 с помощью уравнения Д0/ =А0/ (1 )+Д0( (КХ)—Д0/°([УКХ ] ) [б, 23, 64, 292]. В работе [292а] описана попытка айти взаимосвязь между энергией переноса активироваиного комплекса в некоторых 8ы1- и 8ы2-реакциях и донорным и акцепторным числами растворителя. [c.326]

Акцепторное число, характеризз ощее электрофильные свойства растворителя, получают путем измерения химических сдвигов в спектре ЯМР P при электрофильном взаимодействии растворителя - акцептора А с триэтилфосфиноксидом [c.71]

Приближенно донорные числа растворителей можно оценить визуально при помощи цветных реакций с комплексами меди(П), никеля(П) или ванадила(1У) в качестве акцепторов электронов, а акцепторные числа - изменением окраски нейтрального комплекса [Ге(РЬ)2(СК)2] растворы этого комплекса Ге(П) в гексаметил-фосфортриамиде имеют синюю окраску, в дихлорметане - фиолетовую, в этаноле - красную, а в трифторуксусной кислоте -желтую. [c.71]

В качестве параметров электронофильности (кислотности) наибольшее распространение получили акцепторное число (АМ), представляющее химический сдвиг сигнала Р в ЯМР-спектрах [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология