Карбены синтез кольца

Ц. широко используют в орг. химии для синтеза карбо- и гетероциклич. соед. с разл. набором и числом атомов в кольце оно представляет большой теоретич. интерес. [c.373]

При восстановительном действии раствора металлического натрия в жидком аммиаке отщепляются не только защитные кар-бобензилокси- [177] и п-толуолсульфонильные [188] группировки, но и бензильные группы, связанные с тиоловыми группами [125, 177] или с азотом иминогруппы имидазольного кольца [148, 188]. Поэтому данный метод применяют преимущественно на последней стадии синтеза для одновременного отщепления нескольких из указанных групп [123, 124]. Защитные формильная и карбо-трет-бу-тилоксйгруппы не отщепляются металлическим натрием в жидком аммиаке. [c.167]

Синглетные карбены и карбеноиды - электрофильные частицы и поэтому они неспособны присоединяться к обедненным электронами двойным связям. Сульфоний- и сульфоксонийметилиды, напротив, по своей природе нуклеофильны и являются ценным дополнением к средствам создания трехуглеродных колец. Что же касается реактива Симмонса - Смита (иодистый метилен в присутотвии цинк-мед-ноЙ,пары), то этот реактив обладает слабыми электрофильными свойствами и оказался очень чувствительным к наличию в субстрате гидроксильных групп, которые значительно ускоряют реакцию. Реакшш идет цис-стереоспецифично. Ниже приведены примеры использования синтетических эквивалентов карбена в синтезе соединений с трехуглеродным кольцом [c.172]

Реакцией карбенов с соединениями, содержащими двойную связь С = 0, можно получать некоторые кислородсодержащие гетероциклы с тремя или пятью атомами в кольце. 3,5-Диал-кил-1-карбена-4-циклогексадиеноп (23) присоединяется к карбонильной группе кетонов реакция может быть рекомендована как метод синтеза оксиранов спирановой структуры (24) [c.33]

Карбены, имеющие ненасыщенные заместители, при благоприятном геометрическом расположении двойной связи и сек-стетпого атома углерода, оказываются способными к реакции внутримолекулярного присоединения, в результате которого образуются различные полициклические системы. Эта реакция использовалась, в частности, при синтезе трициклического ке-гона, имеющего структуру природного сесквитерпена аристолона (реакция сопровождалась миграцией двойной связи в кольце) [c.11]

По отношению к двойным связям с пониженной электронной плотностью карбены и многие карбеноиды оказываются неактивными, поэтому карбеновым методом редко удается получать циклопропаны, имеющие электроотрицательные заместители у двух или трех углеродных атомов кольца. Для синтеза таких соединений приходится использовать другие, некарбеновые методы. Так, например, для получения эфиров 1,2-циклопро- [c.27]

В синтезе тризамещенных циклопропанов через карбены предпочтительно образуется стерически более затрудненный стереоизомер (11) (схема 8). При образовании циклопропанового кольца действием арилкарбена на стирол (схема 9) больщая стереоспецифичность (с преимущественным образованием г мс-изомера) наблюдалась при проведении реакции в твердой матрице стирола [4]. [c.204]

Реакции карбенов со стероидами использовались для синтеза производных циклопропана [287] и продуктов с расширенными циклами [288, 289]. Полухлористая (или полубромистая) медь катализирует разложение диазометана в бензоле, что является удобным способом получения циклогептатриена без примеси толуола [290]. Фотолиз этилового эфира азидомуравьиной кислоты в бензоле ведет к получению карбэтокси-азепина [291]. Это — первый пример моноциклического азепина. Сообщалось о некоторых других реакциях ароматических соединений с карбенами или с карбено-подобными промежуточными соединениями. Среди наиболее интересных из них — применение метода Дьюара 1Г Петти [258] к бензтиофену [292]. Неожиданным является расширение карбоциклического кольца, причем получающийся продукт — тиепотропилиевый ион. [c.403]

Очень легко происходит образование пиримидинового кольца пери-конденсированного с ядром нафталина, при синтезе так называемого перимидина и его производных, действием на 1,8-нафтилендиамин карбо-1ЮВЫХ кислот, альдегидов и кетонов. Например, 2,2-диметил-2,3-дигидро-перимидин получается действием ацетона на суспензию сульфата 1,8-иафтилендиамина в воде при 18—40° [c.732]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология