Строение ароматического ядра нафталина

В реакциях нафталин и его производные проявляют, подобно бензолу, ароматические свойства. Хотя строение нафталина изображают структурной формулой с двойными связями, он, как и бензол, с трудом вступает в реакции присоединения для него более характерны реакции замещения. Но, так как бензольные ядра в нафталине не изолированы и имеют общие углеродные атомы, ароматический характер нафталиновых соединений в значительной мере нарушен, и они не обладают той устойчивостью, которая присуща отдельным или связанным, но не конденсированным ядрам бензола. Поэтому во все реакции нафталин вступает легче, чем бензол при этом, в отличие от бензола, атомы водорода и углерода в нафталине не одинаковы по реакционной способности. [c.347]

Строение нафталина. Строение нафталина изображают формулой I, согласно которой в его молекуле имеются два конденсированных бензольных ядра, т. е. две ароматические циклические группировки, у которых два углеродных атома общие [c.372]

Скорость гидрирования различных ароматических углеводородов зависит от их строения, а также от числа, характера и положения заместителей. Так, скорость гидрирования ароматического ядра уменьшается в ряду фенантрен-антрацен-нафталин-бензол. Конденсированные ароматические углеводороды гидрируются быстрее моноциклических ароматических углеводородов, но медленнее олефинов [42]. Их гидрирование проходит через ряд ступеней последовательного насыщения водородом ароматических колец, причем скорость гидрирования каждой последующей ступени меньше предыдущей. Наличие заместителей и гидрированные кольца тормозят гидрирование [42]. Механизм гидрирования зависит от природы применяемого катализатора [43 . [c.55]

Многие ароматические (например, бензол, нафталин) и гетеро-ароматические соединения (пиридин, хинолин) имеют характерные УФ-спектры поглощения, зависящие от протяженности и расположения зх-электронной системы. Это позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда, имеющего одинаковое строение ароматического ядра, т. е. одинаковый хромофор (см. рис. 37), пользуясь сходством их УФ-спектров (положение полос и их интенсивность). [c.163]

Как уже отмечалось, реакционная способность конденсированных бензоидных систем в реакциях электрофильного замещения определяется в основном строением самой ароматической системы (нафталина, антрацена и фенантрена) и должна превышать таковую с системах с изолированными бензольными ядрами [c.121]

Изучение строения нафталина современными методами исследования показало, что в нафталине, так же как и в бензоле, нет обычных простых и двойных связей. Связи между углеродными атомами в молекуле нафталина в значительной мере выравнены, что и обусловливает специфический ароматический характер нафталинового ядра. [c.326]

Органическая масса углей состоит, как известно, из углеводородов, кислород-, серо- и азотсодержащих соединений сложного строения. Последние три класса веществ разлагаются при коксовании с выделением воды, оксидов углерода, сероводорода, сероуглерода, аммиака, а также низших кислород-, серо- и азотсодержащих органических соединений (фенол, тиофен, пиридин и их гомологи) и их более сложных аналогов с конденсированными ядрами. Углеводороды, первоначально содержавшиеся в угле и полученные при разложении веществ других классов, подвергаются глубоким химическим превращениям. В их основе лежат те же реакции пиролиза и ароматизации, как и при термических превращениях нефтепродуктов. В результате получается широкая гамма ароматических углеводородов — бензол, толуол, ксилолы, три- и тетраметилбензолы, нафталин, антрацен, фенантрен, их гомологи и еще более многоядерные углеводороды. Высокая температура коксования обусловливает почти полную ароматизацию образующихся жидких продуктов в них содержание соединений других классов (главным образом, олефинов) не превышает 3—5 % [c.64]

Нафталин С Нз — один из важнейших углеводородов ароматического ряда. Его строение характеризуется двумя конденсированными бензольными ядрами (ч. I, гл. IV, стр. 94). Получается из каменноугольного дег- [c.756]

В качестве доноров в органических КПЗ выступают главным образом ароматические соединения. В случае углеводородов с конденсированными ядрами их донорные свойства (определяемые величиной ионизационного потенциала) усиливаются, а способность к комплексообразованию растет с накоплением в молекуле ядер хиноидного строения. В частности, значение / уменьшается в ряду бензол>нафталин>антрацен>нафтацен>пентацен>гра-фит (от 9,24 эв для бензола до 4,39 эв для графита ). [c.130]

Для определения строения нафталина и других соединений с конденсированными ядрами важно было установить в первую очередь связь между строением нафталина и бензола. Грань, которую проводил между этими соединениями Кекуле, относя к ароматическим только содержащие ядро Се, в 1866 г. стер Эрленмейер [23]. Но при этом он стер грань и между ароматическими соединениями и непредельными и, в конце концов, сам стал считать лучшим выходом из положения отказ от названия ароматические вещества как от научного термина. [c.147]

Применение рентгенографического метода к органическим соединениям [78, 79] началось с 20-х годов в лаборатории Брэггов [80, 81], отработка его шла постепенно (сначала расчеты, например, велись в явно неправильном предположении, что рентгеновские лучи рассеиваются электронами,-находящимися в центре атомов), тем не менее У. X. Брэгг (1921— 1922) показал, что формулы нафталина и антрацена, установленные химиками, действительно отвечают строению их молекул в кристаллах. Тетраэдрическое распределение связей насыщенного атома углерода было подтверждено Брэггами еще в 1913 г. на примере алмаза. Было также подтверждено планарное строение бензольного кольца (Лонсдейл, 1928 г.). Еще раньше была подтверждена структурная формула гексаметилентетрамина (Р. Дикинсон и Реймонд, 1923 г.) и даже довольно точно определено межатомное расстояние N (0,144 нм). В 30-х годах Бернал расшифровал рентгенографическим методом структуру стероидов, а Робертсон — структуру фталоцианина. Систематические исследования ароматических соединений с конденсированными ядрами были проведены Робертсоном. О трудностях, с которыми он и другие физики встречались в этой области, можно судить по такому примеру. Сначала (1933) Робертсон нашел, что связи С —С в нафталине имеют в среднем длину 0,141 нм, хотя у него были основания предполагать, что их длины колеблются в пределах 0,140—<0,144 нм. Затем, уже после квантовохимических расчетов длин этих связей (гл. V, 4), рентгенографический метод (Робертсон, 1951 г.) позволил получить длины всех связей СС в нафталине с точностью 0,001 нм. Правда, при определении длины центральной связи СС в нафталине рентге-нографы натолкнулись на специфические трудности, длины связей в других ароматических соединениях с конденсированными ядрами (антрацене, пирене и т. д.) были определены раньше. Итоги этих работ были подведены Робертсоном [82]. [c.246]

Колоссальное значение результата работ Кекуле можно понять, если вспомнить, что бензол является простейшим из так называемых ароматических веществ и структура бензола, или, как говорят, бензольного ядра, лежит в основе строения почти всех ароматических соединений, к которым относится подавляющее большинство красителей. Установление структуры бензола сразу Же помогло выяснить строение многих веществ, которые использовались в качестве сырья для синтеза красителей аналина, фенола, толуола. Через некоторое время удалось установить структурные формулы важных для химии красителей нафталина, антрацена и родственных им веществ. Кекуле добился многого. [c.19]

В ходе построения углеродного скелета молекулы вещества, для которого проводится расчет, каждое замещение водорода метильной группой, как и введение функциональной группы, приводит к изменению величин АЯ°/,298, 5°298, а, и с на некоторые поправки. Величина поправки зависит от типа замещения и природы функциональной группы. Первое замещение водорода в молекуле основного вещества называется первичным таким же считается и расширение кольца в молекуле циклогексана. Для бензола и нафталина все последовательные замещения в ядре — первичные, однако поправки зависят от относительного расположения заместителей (табл. 4). Все остальные замещения водорода называются вторичными для них величина поправки зависит от структуры молекулы, в которой проводится замещение (табл. 5). Структурные особенности молекулы определяются ее строением, причем учитывают тип атома, у которого происходит замещение (тип А), и тип соседнего, наиболее замещенного атома углерода (тип В). Типы А и В обозначают цифрами от 1 до 4, соответствующими степени замещенности данного атома — первичного, вторичного, третичного или четвертичного. Тип атома, находящегося в ароматическом кольце, обозначают цифрой 5. В соответствии с этим, например, поправки к теплотам образования при переходе от пропана к изобутану (А = 2, В=1) и от этилбензола к изопропилбензолу [c.29]

Строение и реакционная способность нафталина. 1. Молекула нафталина имеет десять т -электронов. Все свойства нафталина указывают на то, что эти электроны распределены симметрично между обоими ядрами молекулы. Эти ядра не содержат ароматического секстета [c.348]

Строение и реакционная способность антрацена. 1. Энергия сопряжения антрацена (I) равна 86 ккал/моль (эта величина определена экспериментальным путем из теплоты сгорания). За счет присоединения реагента в 9,10-положения оба боковых ядра приобретают ароматические секстеты (И), обладающие общей энергией сопряжения, равной примерно 72 ккал/моль. Таким образом, потеря энергии сопряжения прп присоединении в положения 9,10 составляет всего 14 ккал/моль (по сравнению с 25—27 ккал/моль у нафталина и фенантрена). Этим объясняется больщая [c.358]

Здесь I — цианистоводородная кислота, II — циановая кислота и III — о/> го-оксиазосоединение. Эта теория применялась к различным классам органических соединений как самим Оддо, так и его учениками Пукседду и Мамели. Оддо применил теорию мезогидрии к истолкованию строения органических кислот кислородных неорганических кислот валентности металлов (образование интерметаллических соединений), строению ароматического ядра, особенно ядра нафталина [c.321]

При удлинении боковой цепи в нафталиновом кольце склонность углеводородов нафталинового ряда к образованию кристаллических комплексов с пикриновой кислотой уменьшается. Так, не удалось получить пикраты а- и р-н-амилнафталинов [67], так же как и попытки получить кристаллические пикраты из высокомолекулярных углеводородов ряда нафталина, выделенных из радченковской нефти 1681. Неспособность этих углеводородов к образованию никратов объясняется, несомненно, особенностями их строения, прежде всего количеством, природой и положением заместителей в конденсированном ароматическом ядре. Насколько можно судить по составу и свойствам этих углеводородов, нафталиновые кольца в их молекулах имеют по нескольку заместителей различной степени сложности. Чем больше число заместителей в конденсированном ароматическом ядре и чем разветвленнее их строение, тем больше пространственные затруднения, которые создаются для реакции комплексообразования углеводородов с пикриновой кислотой. [c.260]

Принимая во внимание большое сходство строения и свойств бензтиофена и нафталина, можно предполагать, что как бензольное, так и тиофеновое кольца его должны легко алкилироваться. В настоящее время почти ничего не известно о реакциях прямого алкилирования бенз- и дибензтиофенов, однако несомненно, что в будущем гомологи этих серусодержащих,аналогов ароматических углеводородов станут получать нри помощи разнообразных методов каталитического алкилирования ядра, как это широко применяется к ароматическим ядрам (бензольное, нафталяновос и др.). В литературе [c.355]

Алкиларилсульфонаты являются наиболее распространенной группой ПАВ. Сульфонаты незамещенных ароматических углеводородов— бензола, нафталина, антрацена — почти не обладают поверхностно-активными свойствами. При наличии одного или более алифатического или циклоалифатического заместителя в ароматическом ядре поверхностно-активные и моющие свойства существенно улучшаются. Эти свойства зависят от природы ароматического углеводорода, от длины и числа заместителей и их структуры. Для получения алкиларилсульфонатов применяют главным образом бензол, реже толуол, нафталин, дифенил. Алкилбензолсульфонаты готовят по двум основным технологическим схемам. По одной бензол алкилируют хлорированными углеводородами, а по другой — олефинами. Затем алкилбензолы сульфируют и полученные алкил-бензолсульфокислоты нейтрализуют NaOH. Алкилбензолсульфонаты натрия известны под общим названием сульфонолы. На основе хлоралканов получают хлорный сульфонол на основе а-олефинов нормального строения — сульфонол-НП-3. [c.334]

Хотя правила ориентации при алкилировании в общем подобны другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, строение продукта может существенно изменяться в зависимости от катализаторов и условий реакции. Так, электронодонор-ные заместители и атомы галогена направляют дальнейшее замещение преимущественно в пара- и орто-попожеяш, однако в более жестких условиях и особенно при катализе хлористым алюминием происходит изомеризация гомологов бензола с внутри-, молекулярной миграцией алкильных групп и образованием равновесных смесей, в которых преобладают термодинамически более стабильные изомеры. Ранее эта реакция встречалась применительно к изомеризации ксилолов и полиметилбензолов в более ценные изомеры (стр. 90), но она протекает и с другими алкильными группами. При алкилировании нафталина это позволит в мягких условиях получать 1-алкил-, а в более жестких — 2-алкилнафта-лин [c.303]

Парафины при каталитическом риформинге превращаются в ароматические углеводороды путем дегидроциклизации. Если исходный парафин содержит менее шести атомов углерода в основной цепи, то ароматизации предшествует изомеризация с удлинением основной цепи. Скорость ароматизации возрастает с увеличением длины основной цепи. Парафиновые углеводороды, содержащие десять и более атомов углерода, образуют ароматические углеводороды с конденсированными кольцами. В результате дегидроциюлизации парафинов образуются гомологи бензола и нафталина с максимальным содержанием ме-тильных заместителей в ядре (исходя из строения исходного парафина). Гидрокрекинг парафинов приводит к образованию низкомолекулярных соединений. Значение гидрокрекинга в процессе риформинга неоднозначно. С одной стороны, уменьшение молекулярной массы парафиновых углеводородов приводит к повышению октанового числа, а с другой — образование значительного количества низкомолекулярных газообразных продуктов снижает выход бензина. [c.70]

Весьма важно различие строения и положения замещающих алкильных групп в бензоле, нафталине и других ароматических углеводородах с конденсированными ядрами. Алкильные заместители являются электронодонорными, т. е. они увеличивают электронную плотность на бензольном кольце. В соответствии с этим толуол, в отличие от бензола, обладающего только электрическим квадрупольным моментом, имеет и электрический дипольный момент (р= 1,221-10 ° Кл-м). Рассмотрим два ряда изомеров, образующихся при вхождении нискольких алкильных (метильных) заместителей в бензольное кольцо и при вхождении в это кольцо лищь одного алкильного заместителя с нормальной цепью. При увеличении числа метильных заместителей в бензольном кольце до пяти молекула остается плоской (у гексаметилгексана связи с метильными группами выходят из плоскости на небольшой угол около 10°, см. лекцию 10). Поэтому молекулы полиметилбензолов могут ориентироваться на поверхности оптимально для проявления [c.287]

Некоторые области применения дипольных моментов в химии. Строение. Предельные углеводороды даже несимметричной структуры имеют дипольный момент, равный или очень близкий нулю. То же относится и к чисто ароматическим простейшим структурам, таким, как бензол, нафталин, антрацен. Однако сочетание алифатической метильной группы с бензольным ядром (толуол GgHs Hg) уже создает небольшой дипольный момент l = 0,34). [c.348]

Научные исследования посвящены ароматическим, в частности многоядерным, соединениям. Показал (1866), что бензолеиновая кислота, полученная А. В. Г. Кольбе, содержит дигидробензольное ядро. Получил (1867) дигидрофта-левую кислоту и предложил правильную формулу фталевой кислоты. Совместно с К- Т. Либерманом получил (1868) антрацен восстановлением природного ализарина цинковой пылью. Они же впервые осуществили (1869) синтез ализарина из антрацена через броми-рование антрахинона и сплавление бромюра с поташем. Результаты этой работы послужили основой создания дешевого промыщленно-го способа производства ализарина (1869, совместно с Либерманом и Г. Каро), который прежде получали из корней марены. Указал на хромофорные свойства азогруппы. Доказал (1868) правильность формулы нафталина, предложенной Р. Л. К- Э. Эрленмейером. Установил (1869), что нафталин, антрацен и другие углеводороды с конденсированными ядрами следует относить к ароматическим соединениям. Совместно с Г. Каро открыл (1870) акридин. Выделил из каменноугольной смолы карбазол и фенантрен. Синтезировал (1872) фенантрен и определил его строение. Совместно с Ф. Ульманом [c.151]

В этом разделе эмпирические наблюдения о зависимости между цветом и строением азокрасителей рассмотрены с некоторыми деталями для того, чтобы облегчить понимание причин большого разнообразия строения технических красителей, обладающих различным цветом и различными красящими свойствами. На цвет и красящие свойства азокрасителеЙ оказывают влияние а) число и положение азогрупп б) природа ароматических ядер (бензол, нафталин, пиразолон) в) природа, число и положение заместителей в этих ядрах (галоидов, алкилов, амино-, окси-, алкокси- и нитрогрупп) г) число и положение сульфогрупп. Ясно, что комбинируя эти факторы, можно получать красители с желаемыми свойствами при этом цвет красителя определяется строением всей его молекулы в целом. В выборе компонент для технических красителей принимается во внимание также стоимость и доступность промежуточных продуктов и условия их сочетания. [c.504]

В этом разделе эмпирические наблюдения о зависимости между цветом и строением азокрасителей рассмотрены с некоторыми деталями для того, чтобы облегчить понимание причин большого разнообразия строения технических красителей, обладающих различным цветом и различными красящими свойствами. На цвет и красящие свойства азокрасителей оказывают влияние а) число и положение азогрупп б) природа ароматических ядер (бензол, нафталин, пиразолон) в) природа, число и положение заместителей в этих ядрах (галоидов, алкилов, амино-, окси-, алкокси- и нитрогрупп) [c.504]