Литиирование реагенты для

Литиирование, реагенты алкиллитий [c.75]

Большинство гетероциклических соединений при взаимодействии с алкиллитиевыми соединениями или амидами лития превращается в результате отщепления протона в соответствующие литиевые производные. Хотя и свободные анионы никогда при этом не образуются, легкость литиирования связана с кислотностью атома водорода при атоме углерода и, соответственно, со стабильностью сопряженного основания (карбаниона) [61]. Прямое литиирование в результате депротонирования напрямую связано с катализируемым основанием протонным обменом [62] при использовании таких реагентов, как метилат натрия. Именно такие процессы, проводимые при температурах, значительно более высоких, чем требуется для прямого литиирования, впервые продемонстрировали возможность селективного проведения процессов депротонирования и их использования в синтетических целях. Следует помнить, что кинетические факторы и положение кислотного равновесия не всегда способствуют одному и тому же направлению процесса термодинамически более стабильные продукты депротонирования обычно образуются при повышенной температуре и при проведении реакции в более полярных растворителях. [c.48]

Галогенные заместители, использующиеся для прямого литиирования пиридинового цикла, в дальнейшем могут быть замещены нуклеофильными реагентами [71]. [c.118]

Практически все типы реакций можно провести с использованием этого метода (с подбором подходящего носителя), включая галогенирование, литиирование, реакции, катализируемые переходными металлами, и реакции с такими агрессивными реагентами, как пентахлорид фосфора. Также успешно могут быть использованы многие стандартные методы синтеза гетероциклов. [c.672]

Лемье — Ру офа окисление, реагент метапериодаты Либермана реакция, реагент фенол Литиирование [c.75]

Литиo-N,N"Диэтилбeнзaмид [37 ]. Орто-литиирование многих ароматических соединений, у которых орто-направляющая группа нереакционноспособна по отношению к металлиру-ющему реагенту, обычно протекает легко. Литиирование же в орто-положение по отношению к реакционноспособным функциональным группам, которые затем можно использовать в последующих реакциях [4, 38], требует специального внимания, хотя на практике оно имеет большее значение. [c.48]

Продукт раскрытия цикла и литиированный гетероцикл находятся в таутомер-ном равновесии. С другими реагентами был получен 2-замещенный оксазолин. Сходным образом ведут себя оксазолы [10]. [c.172]

В случае нереакционноспособлых галогенидов вместо реактивов Грииьяра применяют соответствующие литийорганические соединения последние имеют преимущество и тогда, когда реагент может быть получен прямым литиированием (схема 90) [94]. Для получения гетероциклических и спироциклических соединений применяют соответствующие дилитийзамещенные (схема 91) [95]. [c.178]

Литийорганические производные гетероциклических соединений весьма полезны в синтетическом плане, поскольку вступают в реакции с широким кругом электрофильных реагентов, аналогично ариллитиевым соединениям. Литийорганические производные гетероциклических соединений могут быть получены как в результате прямого литиирования (цепротонирования атома углерода), так и в результате реакции обмена между галогенопроизвсдными гетероциклических соединений и алкиллитиевыми соединениями. Литийорганические сое- [c.47]

Среди амвдов лития наиболее часто используемый литиирующий агент — диизопропиламид лития (ЬОА). 2,2,6,6-Тетраметилпиперидитлития (иТМР) — более основный и менее нуклеофильный агент — нашел широкое применение при литиировании диазинов. Алкиллитиевые соединение — основания более сильные, чем амиды лития, хотя обычно литиирование с использованием алкиллитиевых реагентов проходит медленно. Металлирование амидами лития обратимо и, следовательно, эффективное превращение гетероциклических субстратов возможно в том случае, если их кислотность (рА а >4) выше, чем кислотность соответствующих амидов [c.50]

Следует иметь в виду, что амиды лития способны выступать в роли оснований и применяются только для прямого литиирования, в то время как алкиллитиевые соединения могуг быть использованы и как основания в процессах прямого литиирования, и как реагенты для литиирования в результате реакции обмена. При низких температурах алкиллитиевые реагенты предпочтительно вступают в реакции обмена, а не депротонирования. Ниже приведены примеры двух процессов с участием 3-иод-1-фенилсульфонилиндола [68] [c.51]

Монолитиирование 2,6-дибромпиридина удается осуществить при обратном порядке смешения реагентов , т. е. при прибавлении дибромпиридина к н-бутиллитию. Другой способ получения монолитиевого производного заключается в использовании дихлорметана в качестве растворителя при литиировании вероятно, это единственный пример использования дихлорметана в качестве растворителя при литиировании [59]. Обычный вариант литиирования 2,6-дибромпиридина, но при — 90 С, и последующее взаимодействие с объемными кремнийсодержащим электрофилом приводит исключительно к продукту монозамещения [60]. [c.117]

Литиированные пиридины реагируют обычным образом с различными электрофильными реагентами так, например, их можно ацилировать третичными амидами [70] [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология