Металлирование углеводородов амидами щелочных металлов

Применяют также амальгамы щелочных металлов и жидкую эвтектическую смесь натрия и калия. Некоторые углеводороды, растворенные в эфире, петролейном эфире или бензоле, реагируют с металлом, суспензированным в растворе. Поскольку щелочные металлы растворяются в жидком аммиаке, в котором в свою очередь хорошо растворимы углеводороды, за исключением предельных, существует способ металлирования в аммиачном растворе [10, 11]. Одновременно в большей или меньшей степени параллельно могут протекать реакции восстановления (гидрирования) ненасыщенных углеводородов, присоединения металла к этиленовым и ароматическим соединениям, а также аммонолиза [13]. Некоторых побочных процессов удается избежать, если металлировать углеводороды в жидком аммиаке при помощи амида калия (см. стр. 115). [c.112]

Для получения металлоорганических соединений иногда используют производные металлов других типов, чем те, которые были описаны в предыдущем разделе. Например, амиды щелочных металлов можно использовать как источник металла для таких реакций металлирования, как замена активного водорода в углеводородах. При получении соединений типа ферроцена в качестве источника металла используют карбонилы металлов (см. гл. 10). Однако такие синтезы очень невыгодны вследствие трудности получения и приготовления карбонилов и высокой токсичности большинства из них. [c.77]

Для металлирования углеводородов, содержащих активные атомы водорода, применялись амиды [125, 126] и гидроокиси [127, 128] щелочных металлов, а также и сами металлы [129—131]. [c.357]

Еще недавно углеводороды служили образцом химической нейтральности . Сочетание слов углеводород — кислота и углеводород — основание прозвучало бы резким диссонансом для химиков. Правда, уже в течение нескольких десятилетий известны отдельные примеры кислотно-основных реакций углеводородов. Например, Краус с сотрудниками получал металлические соли углеводородов (трифенилметана и др.), хорошо проводящие электрический ток в жидком аммиаке. Это достигалось действием на углеводород раствора щелочного металла или амида металла в аммиаке. Некоторые химики (Конант, Уэленд, Мортон) рассматривали реакцию П. П. Шорыгина, состоящую в металлировании углеводородов щелочно-органическими соединениями, как вытеснение слабой кислоты из ее соли более сильной кислотой. Выполняя в лаборатории Фреден-гагена физико-химические исследования растворов органических веществ в жидком фтористом водороде, Клатт заметил высокую электропроводность раствора антрацена, которую трудно было объяснить иначе, чем ионизацией этого углеводорода по типу основания, растворенного в кислоте. Все же в течение долгого времени такие наблюдения были единичными, потому что слишком экзотичными для химиков являлись реагенты, подобные раствору амида калия в жидком аммиаке, жидкому фтористому водороду или, тем более, раствору фтористого бора в нем, обратимые реакции которых с некоторыми углеводородами имеют отчетливо выраженный кислотно-основный характер. Методы обнаружения более слабых протолитических реакций отсутствовали или были мало доступны. [c.107]

При измерении кинетики дейтерообмена в олефинах тоже было установлено понижение подвижности атомов водорода при переходе от группы СНд к СН и СН [21]. В зависимости от строения углеводорода, определяющего степень его кислотности, реакции дейтерообмена, металлирования, алкилирования и изомеризации могут идти в присутствии алкоксида, едкой щелочи, амида щелочного или щелочноземельного металла и щелочноорганического соединения, т. е. оснований разной силы. [c.352]

Металлирование этих углеводородов можно производить, даже не применяя металлоорганического соединения, а действуя раствором щелочного металла в жидком аммиаке или амидом натрия НС=СН + 2Мз1 Нз —КаС С.Ыа -f 1МН3 + Нг [c.349]

Изомеризацию ненасыщенных углеводородов (алкинов, алкенов, диенов) с перемещением кратной связи (или связей) в молекуле катализируют основания — едкие щелочи, алко-голяты, амиды и гидриды щелочных и щелочноземельных металлов и щелочноорганические соединения. Существует прямая зависимость между степенью кислотности углеводорода, определенной при помощи реакций металлирования или дейтерообмена, и его склонностью к изомеризации. Кроме того, чем кислее углеводород, тем более слабое основание способно его изомеризовать. Естественно предположить, что изомеризация начинается с кислотно-основной реакции между углеводородом и катализатором. Б. А. Казанский и И. В. Гостунская [144—147] высказали мысль о том, что первой стадией изомеризации с перемещением кратной связи является прото-низация водорода в СН-связи, находящейся в аллильном положении по отношению к кратной связи [c.152]